* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Платиновый металлы 479 хлороплатинат аммония, который при прокаливании дает чистую губчатую платину. Палладий выделяют из раствора в виде диаммпноднхлоропалладия. Сначала добавляют избыток аммиака, а затем соляную кислоту, в результате чего осаждается желтая соль: WCl|— 4NH - » Pd(NH )5++2HCl 3 3 L Pd(NH )I++4ClPd(NH ) CI H-2NHJ. 3 3 2 2 Эту соль можно очищать растворением в избытке аммиака с повторным осаждением соляной кислотой. При прокаливании соединения палладия получается губчатый металл. Нерастворимый остаток, полученный после экстракции царской водкой, плавят со свинцовым глетом и флюсами и купелируют образующийся прн этом свинцовый сплав. Полученный сплав драгоценных металлов разде­ ляют затем путем обработки азотной кислотой, удаляющей большую часть палладия, платины и серебра. Нерастворимый остаток содержит родий, иридий и рутений (и очень небольшое количество осмия) о концентрирован­ ном виде. Эта группа металлов известна иногда как побочные металлы, и по­ следующая переработка их составляет трудную часть процесса рафиниро­ вания платиновых металлов. Конечно, в этой части в опубликованных схе­ мах рафинирования различия и новшества встречаются больше, чем в части выделения платины и палладия. В одном из процессов родий извлекается после сплавления с бисуль­ фатом калия в виде растворимого двойного сульфата [51]. Раствор может содержать следы других платиновых металлов, причем родий можно выде­ лить в чистом состоянии в виде осадка гсксапитритородита (NH*) [Rh (NO&) J аммония (или калия). Из этого осадка родии получают путем прокаливания; прокаливание и охлаждение осадка следует проводить в атмосфере водо­ рода. В другом процессе растворению родия в виде сульфата предшествует обработка осадка побочного металла свинцом при умеренных температурах; иэ четырех платиновых металлов только родий будет растворяться в свинце 194]. Свинцовый сплав последовательно обрабатывают азотной кислотой и затем горячей серной кислотой для растворения родия, в то время как иридий, рутений н осмий остаются в виде нерастворимого остатка. Рафинирование родия до высокой степени чистоты таким химическим способом является трудным и утомительным. Уичерс и сотр. [92] дали оценку процесса, применяемого в Бюро стандартов США. Имеются сооб­ щения, что некоторые рафинировочные заводы для выделения иэ родия при­ месей основных металлов используют в настоящее время ионообменные смолы 114]. В большинстве своих соединений родий входит в состав анион­ ного комплекса, так что прн пропускании раствора, содержащего родий в одном иэ таких комплексов наряду с основными металлами в катионной форме, через катионообменную смолу происходит накопление в элюатсродия в чистом виде. Остаток после выделения родия обрабатывают для удаления платины, золота и сульфата свинца, остающихся в сплаве после обработки его азот­ ной кислотой. Нерастворимый остаток подвергают окислительному сплав­ лению с едким кали и нитратом калия- Таким путем рутений переводят в растворимый рутснат калия K Ru0 , а иридий окисляют в соединение, которое нерастворимо в воде, но растворяется в царской водке. Соединение рутения извлекают водой, а раствор обрабатывают хлором. Из этого раство­ ра при нагревании улетучивается четырехокись рутения; пары отгоняются и поглощаются разбавленной соляной кислотой, содержащей метиловый спирт. Таким путем рутений переводят в окенхлорид RuOCl . который выде3 2 4 2