* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
446
Глава
19
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [39]
Ниобий — металл подгруппы тантала V группы периодической табли цы. Наиболее устойчивый окисел ниобия (пятиокись) характеризуется кислотными свойствами; его галогениды летучи, неполярны. В состоянии низшей валентности ниобий проявляет основные свойства. На рис. 5 пока зано соотношение электродных потенциалов ниобия при различных валент ностях. Как химически активный металл, ниобий легко окисляется при доволь но низких температурах; его обработка даже при низких температурах должна производиться в вакууме или тщательно очищенном инертном газе. Обычно вследствие образования защитных окисных гетенок [148] в неактивных растворах ниобий не корродирует в широкой области зна чений рН. Однако активная природа ниобия проявляется в быстром рас творении в плавиковой кислоте, в которой не образуются защитные окисные
Nb
£ ° * s 1,1с
-
Nb*+
£« ъ 0,1 в
Nb 05
2
£fl=0,65 е Nb=:Nba+ Ь З с 2Nb | 5 H 2 0 = N b 0 + i n H ' — 1 0 £ 2 5
l.le £ _^o,65fl
n
Р н с.
5. Изменение потенциала ниобия в кислом, растворе при 25°.
пленки. Не вызывает сомнений, что в основном ниобий менее корроэионностоек, чем тантал [561. Ниобий медленно поддается действию тех реаген тов, по отношению к которым тантал инертен, и быстро реагирует с дру гими. Во всех случаях, когда во влагосодержащих материалах тантал кор родирует, ниобий также неустойчив. Можно привести несколько приме ров: ниобий менее пригоден, чем тантал, для применения в царской водке, в соляной или серной кислоте. Хотя ниобий не поддается действию азотной кислоты при температурах до 100 , в смеси азотной и плавиковой кислот металл быстро растворяется. Горячие концентрированные соляная, сер ная и фосфорная кислоты действуют на металл, тогда как горячая концент рированная азотная кислота не действует. При комнатной температуре металл не поддается действию серной, соляной, азотной, фосфорной, вин ной, молочной, уксусной и хлорной кислот, царской водки, 5%-ного фенола, аммиачной воды, 30%-ной перекиси водорода и 10%-ного раствора хлорно го железа. При действии кислот иа металл медленно выделяется водо род, охрупчивающий его. Например, хотя, как сообщается, скорость кор розии образца ниобия в 10%-ной щавелевой кислоте при 2 Г составляет только 0,015 мм/год, образец становится хрупким через 82 дня. Вообще следует избегать применения ниобия в качестве катода в гальванической паре в электролите, поскольку водород охрупчивает его, вызывая разру шение. Согласно последним исследованиям Тингли [143], ниобий значительно менее устойчив в щелочных растворах, чем тантал. В 10%-ном растворе едкого натра при комнатной температуре в течение 210 суток скорость кор розии найдена равной 0,012 мм/год: наблюдалось значительное разъедание образцов в местах контакта раствора и погруженных резиновых упоров, поддерживающих испытываемую проволоку. В 1%-ном растворе едкого нате