
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Ниобий 431 мешавшей быстрому развитию эффективных способов их промышленного производства. Поэтому важной ступенью в крупномасштабном производ стве ниобия является разделение ниобневых и танталовых соединений. Руды, предназначенные для производства ферросплавов, обычно перера батываются без разделения восстановлением углеродом в электрических печах на богатый ниобием феррониобийтантал. Дробная кристаллизация В течение многих лет в промышленности успешно применяется сравни тельно эффективный, но довольно трудоемкий процесс дробной кристал лизации, основанный на открытой в 1866 г. Map и и ья ком [92] ограниченной растворимости фторотанталата калия K TaF , использованной для отделе ния его от более растворимого оксифторониобата K NbOF -H 0. В на стоящее время дробная кристаллизация комплексных фторидов применяется лишь в ограниченном масштабе; современная тенденция направлена на применение методов, основанных на экстракции растворителями, или так называемой жидкостной экстракции. При осуществлении метода Мариньяка растворы, остающиеся после стадии дробной кристаллизации, содержат растворенный оксифгоропиобат, около 2% тантала, связан ного в растворе, и другие нрнмесн, не отделенные на предыдущих опе рациях, например титан и железо. Тантал может быть отделен путем добав ления к раствору, поддерживаемому при температуре кипения, поташа илн аналогичного соединения, действующего как основание. В результате этого тантал осаждается в виде основного фторотанталата Ta 0 -2K TaF . Дальнейшая очистка достигается осаждением ниобия в виде ннобата нат рия 7Na20-6Nb O -32r-l2O, нерастворимого в избытке едкого натра, и дроб ной кристаллизацией фторониобата калия 4K 0*3N1)2CV ЮН^О. Очищен ную пятиокись ниобия получают затем путем обработки соляной кислотой фторониобата калия. Возможны некоторые изменения этого процесса разде ления, даже если ниобаты нерастворимы. 2 7 2 A ; 2 5 2 7 2 5 2 Экстракция растворителями [81J Новый процесс отделения ниобия, основанный на экстракции раство рителем, привлек в настоящее время большое внимание промышленности. Этот процесс не описан подробно, но для иллюстрации его основных прин ципов можно привести два метода, один нз которых разработан Горным бюро США [141], а другой—одним из промышленных производителей ниобия [31]. Ранние работы Горного бюро показали, что экстракция растворите лями в системе плавиковая кислота — соляная кислота — метнлизобутнлкетои [65, 153, 154] является эффективным методом разделения ниобня н тантала. Однако представляет интерес такая система, которая позволяет не только разделять тантал и ниобий, но и отделять примеси других эле ментов, обычно сопутствующих при вскрытии руды нисбию и танталу. В дальнейшем было обнаружено, что система плавиковая кислота — сер ная кислота — метилизобутилкетон обладает этими необходимыми спе цифическими свойствами. Первоначальную совместную экстракцию из исходного водного раствора, полученного путем растворения гидратированных пятнокисей тантала н ниобия в концентрированной плавиковой кислоте и лобагления расчет ных количеств серной киелглы и воды, выполняют, смешивая один объем исходного раствора с двумя объемами метил нзобутвлкетопа. Условия