* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Кобальт
299
воды ниже примерно 300°, чем совершенно отличается в этом отношении от железа. Порошок кобальта поглощает от 50 до 100 объемов водорода и образует небольшое количество гидрида. Картер и Ричардсон [7], исследуя окисление металлического кобальта с помощью инертных меток из радиоактивной платины, пришли к заклю чению, что окисление происходит путем катионной диффузии через расту щую окисную пленку. Скорость окисления при различных температурах и давлениях кислорода согласуется со скоростями, вычисленными по урав нению Вагнера. Выше 950° кобальт окисляется в соответствии с параболическими за конами, а выше 900° образует закись кобальта СоО. При температуре около 500° кобальт разлагает аммиак, при этом азот соединяется с металлом, образуя нитрид Co N ; в присутствии воздуха образуется нитрит. Кобальт реагирует с галогенами, образуя соответствующие галогениды, и легко растворяется в серной, соляной и азотной кислотах. Хлорид кобальта СоС1 используется для получения очень мелкого кобальтового порошка [1] при восстановлении водородом в присутствии 0,1% металлического кобальта (от веса СоС1 ) в качестве катализатора при температурах в интервале 265—305°. Использование хлорида кобальта в качестве индикатора влажности описано Дэвисом [3]. Кобальт медленно разъедается едким натром и водным раствором аммиака. Порошок кобальта и окись углерода под давлением 100 am при 200° реагируют с образованием карбонила кобальта Сог(СО) , который разла гается на воздухе при температурах выше 60° на кобальт и окись углерода. Мак-Кивер [4] описывает производство карбонила кобальта, основанное на приготовлении суспензии карбоната кобальта, основного карбоната ко бальта и гидроокиси кобальта в нейтральной органической жидкости (спирты или кетоны), которая является растворителем карбонила кобальта. Реакция с окисью углерода протекает в интервале температур 140—300° под давлением 35—350 am. Карбид кобальта СогС образуется при 226—230° путем взаимодействия кобальтового порошка с окисью углерода при атмосферном давлении. Гейдинг и Калверт [81 при исследовании соединений кобальта с мышья ком (до 60% мышьяка) нашли, что при комнатной температуре существуют соединения Co As и CoAs. Соединение CoaAs вероятно, образуется при реакции Co As и CoAs при температуре выше 940°. Существует заметное сходство между системами железо — мышьяк и кобальт — мышьяк. Карбонат кобальта СоС0 , который получают действием карбонатов щелочных металлов на соли кобальта(П), встречается в природе в виде ми нерала сферокобальтина. Карбонат кобальта Co (CO ) получают при окис лении карбоната кобальта(Н). Фторид кобальта CoF представляет собой твердое кристаллическое вещество красного цвета, обычно в гидратированной форме. Свободные энергии фторида кобальта(П) при различных температурах имеют е л е дующие значения (ккал/моль фтора):
4 2 2 2 в 2 2l 2 3 2 s 3 2
25
е
227° —141
727° —125
1227° -108,5
— 147,9