* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

194 Глава 9 Порошкообразный гафний является пирофорным, а свежеприготовлен­ ный в вакууме металл настолько реакционноспособен, что для него не известно ии одного раскислителя [75]. Компактный гафний, подобно цирконию, при комнатной температуре весьма устойчив по отношению к обычным гаэам и лишь при температурах порядка нескольких сотен градусов начинает заметно реагировать с водой, кислородом, азотом и водородом. Скорости окисления гафния в кислороде при давлении I am в интервале температур 350—1200° выражаются лога­ рифмической, параболической и линейной зависимостями [108]. Соответст­ вующие значения энергии активации, нычисленные для констант скоростей окисления, равны 11,4; 36,0 и 26,1 ккал/моль соответственно. Реакция азота с гафнием в интервале температур 876—1034° следует параболическому закону с энергией активации 57 ккал/моль азота [42]. Энергия активации выше, а скорость реакции ниже соответствующих зна­ чений для циркония. Гафиий при 700° очень сильно поглощает водород и образует соедине­ ние Hf Н| еб [121]. После многократной циклической термообработки в атмосфере водорода при температуре до 500° с быстрым охлаждением до комнатной температуры в водороде при 1 am достигается состав Hf Н [106, 115]. Стойкость гафиия против окисления на воздухе при повышенных темпе­ ратурах довольно хорошая и несколько выше, чем у циркония. Его ско­ рость коррозии при 750° в неподвижном воздухе составляет 120 мг1дм*-час а при 950° — 385 мг/дм*-час [81]. Скорости коррозии циркония при этих же условиях равны 108 и 737 м&дм^-час соответственно |81[. После выдер­ живания в неподвижном воздухе при 950° в течение 2 час проницаемость для пластин иодндного гафния составляла только 0,15 мм [81, 98]. Гафний обладает хорошей стойкостью к действию воды под большим давлением (245 am) при высоких температурах (до 399°) и водяного пара до 399° [19, 38, 39, 100, 120]. Он показал также хорошую стойкость к воде при высоких температурах (до 316 ), циркулирующей со скоростью около 9 м/сек [19, 100, 120]. Коррозионная стойкость гафния по отношению к воде при высоких температурах в меньшей степени зависит от примесей, напри­ мер азота, чем у циркония. Для гафния допустимое содержание азота в во­ де составляет примерно 0,1% [73]. Коррозионные испытания в реакторе показали, что облучение не оказывает влияния па коррозионную стойкость гафния по отношению к воде при высоких температурах [52]. Обычно гафний четырехвалентен, но при частичном восстановлении тетрагалогенидов были получены неустойчивые галогениды, в которых он двух- и трехвалентен 179]. В водных растворах гафиий всегда четырехвалентен. Гафний, при­ сутствующий в растворе в виде ионов, не так реакционноспособен, как алю­ миний, но более реакционноспособен, чем марганец. Доказательством слу­ жит тот факт, что нормальный электродный потенциал гафния при реакции Hf + 2Н^О ^ НГО + 4Н' + 4е равен 1,57 е. Для аналогичных реакций нормальный электродный потенциал циркония равен 1,43 в, а тория 1,8 в. Гафиий обладает несколько более резко выраженными основными свойствами, чем цирконий, но менее основными, чем торий. Вообще говоря, химия гафния более сходна с химией циркония, чем с химией тория, веро­ ятно, потому, что радиус атома гафиия ближе к радиусу атома циркония. Например, гафний и цирконий более изоморфны, чем гафний и торий [26]. В табл. 18 приведены растворимость и коррозионная стойкость холоднодеформированного гафния в неподвижных] реагентах [81]. Аналогичные г 2 1 0 9 е г