* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Гафний
т
Позднее был предложен метод экстракции нитратов из раствора в азот ной кислоте три-н-бутилфосфатом. Три-я-бутилфосфат обычно разбавляют керосином, дибутиловым эфиром или другим растворителем, чтобы снизить плотность и вязкость органической фазы. Поскольку в данном случае органическим растворителем экстрагируется преимущественно цирконий, а не гафний, получение чистого гафния затрудняется. Однако показано, что этот метод можно применять для получения очень чистого гафния (501. Дробная кристаллизация двойных фторидов была первым методом, использованным для разделения гафния и циркония в лабораторных усло виях, но она почти не применялась в промышленном масштабе. Этот метод был использован в СССР в производстве двуокиси циркония высокой сте пени чистоты [ 103].
ПРОИЗВОДСТВО МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ГАФНИЯ
Металлический гафний получают такими же способами, которые при меняются и в производстве циркония: способ Кроля, видоизмененный спо соб Кроля с применением натрия в качестве восстановителя и способ де Бура, или иодидный процесс. Способ Кроля Технологии и оборудование, применяемые для получения гафния по способу Кроля, по существу такие же, как и в производстве металличе ского циркония. Видоизменения по сравненнюс технологическим процессом производства циркония определяются заменой или изменением отдельных аппаратов, технологических операций н сорта исходных материалов. Здесь следует иметь в виду большую чувствительность тетрахлорида гафния к атмосферной влаге, большую устойчивость гафнилхлорида и несколько большую пирофорностн свежеполученной металлической губки. Схема про цесса получения гафния по способу Кроля [54, 105] изображена на рис. 3. Натриевый процесс Недавно был разработан метод восстановления тетрахлоридов циркония и гафния в промышленном масштабе с применением вместо магния метал лического натрия. Основным преимуществом метода восстановления нат рием является, по-видимому, его более низкая стоимость. Он применяется в США, где описан как первый промышленный полунепрерывный процесс [113]. В том случае, когда для восстановления тетрахлорида гафния при меняется натрий, за операцией восстановления следует выщелачивание продукта реакции водой с целью удаления солей и избытка натрия иэ губ чатого гафния. Глассер и Гемиел (55] запатентовали процесс получения гафния из его тетрахлорида с применением вместо металлического натрия или магния натриевой амальгамы. Были указаны некоторые преимущества, которыми обладает амальгамный процесс: 1) большая мобильность; 2) менее жесткие требования в отношении температуры и давления; 3) меньшее количество загрязнений, вносимых во время процесса восстановления. Иодидный процесс Для получения первых компактных, образцов гафния применял ся процесс осаждения металла на раскаленной нити, разработанный Ван-Аркелем и де Буром [15, 17]. В результате этого процесса образуется