* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

142 Г А-а в а 7 магния. В случае обработки раствора вольфрамата натрия или калия добав­ ляют также хлорид аммония *. Молибден можно удалять следующим образом: 1) путем добавления сульфида натрия с последующим осаждением вольфрама хлоридом кальция; молибден в виде сульфомолибдата остается в растворе, а осажденный воль­ фрамат кальция, как и прежде, обрабатывают кислотой; 2) подкисленнем раствора вольфрамата; при добавлении Н^В (лучше под давлением) или сульфида натрия молибден осаждается в виде сульфида (MoS ); 3) подкис­ леннем раствора вольфрамата с последующей кристаллизацией паравольфрамата аммония или щелочного металла, что приводит к концентрированию молибдена в маточном растворе [20]. Для дальнейшего удаления примесей вольфрамат обычно подвергают дополнительной очистке через осаждение искусственного шеелита. Шеелит разлагают соляной кислотой, образующуюся вольфрамовую кислоту рас­ творяют в водном растворе аммиака и из полученного раствора кристалли­ зуют паравольфрамат аммония. Для этого раствор вольфрамата аммония выпаривают до объема, составляющего одну восьмую его первоначального объема. Маточный раствор возвращают в процесс, а кристаллический осадок тщательно промывают и сушат. Полученное вещество представляет собой чистый паравольфрамат аммония 5(NH )£b 12W0 - 11Н 0, из которого может быть получен вольфрам различных сортов. Чтобы получить «легкую окись», кристаллы чистого паравольфрамата натрия замачивают в кипящем растворе едкого натра, раствор фильтруют и для осаждения вольфрамовой кислоты вливают его в кипящую соляную кислоту. По другому способу кристаллы вольфрамата натрия можно рас­ творить в воде, а затем обработать таким же образом. Характер образую­ щихся осадков определяется концентрацией кислоты и раствора вольфрама­ та, температурой и скоростью смешения этих растворов. При слишком быстром добавлении вольфрамата образуется хлопьевидный осадок, который трудно промывается. При низкой температуре образуется загрязненный коллоидальный осадок. После продолжительного промывания вольфрамо­ вую кислоту отфильтровывают и обезвоживают нагреванием примерно до 350°. «Тяжелую окись» получают прокаливанием кристаллов чистого пара­ вольфрамата аммония при температуре около 400° для удаления аммиака. Эти две формы окиси обладают существенно различными физическими свойствами и могут использоваться для получения вольфрамовых порошков, также сильно различающихся по своим физическим свойствам. «Тяжелая окись» имеет средний размер частиц 4—5 мк и насыпной вес 1,5—1,9 г/см , тогда как «легкая окись» имеет средний размер частиц 0,5—2 мк и насып­ ной вес 0,9—1,1 г/см . Как пн странно, лишь при изготовлении изделий иэ карбида воль­ фрама и в сравнительно немногих случаях применения в электронике наилучшие результаты получаются при использовании вольфрама высокой степени чистоты. Поэтому для целого ряда областей применения к очищен­ ной окиси перед восстановлением следует добавлять «интенсификатор» («допинг»). Эти добавки могут состоять из хлоридов и силикатов щелочных металлов, окиси алюминия или двуокиси тория в количествах, составляющих несколько сотых долей процента или достигающих 5%. 3 4 3 2 3 3 * Хлорид аммония добавляется для осаждения аммониино-магниевых фосфата и арсената ( M g N H P 0 • 6 Н 0 и MgNH As() • 6 Н 0 ) , растворимость которых при обычной температуре составляет около 0,05 и 0.04% соответственно. Таким путем дости­ гается наиболее совершенная очистка от фосфора и мышьяка. — Прим. ред. 4 4 2 4 4 2