* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
140 Глава 7 Соединения вольфрама Большинство химических соединений, имеющих промышленное значе ние (трехокись вольфрама, вольфрамовая кислота, вольфрамат кальция, паравольфрамат аммония), получают в качестве промежуточных продуктов при получении чистого металлического вольфрама, описанного ниже. Безводный вольфрамат натрия Na W0 можно приготовить сплавлением трехокиси вольфрама с едким натром или содой. Дигидрат вольфрамата натрия получают кристаллизацией из растворов при температурах выше 6°. Вольфрамовые бронзы применяются в качестве пигментов типа М 0 (W0 ) -W0 , где М — щелочной металл, например натрий или калий. Их получают несколькими методами, один из которых заключается в вос становлении кислых вольфраматов щелочных металлов водородом или окисью углерода при повышенных температурах. Гексакарбонил вольфрама W(GO) — летучее твердое вещество, кото рое является перспективным для получения адгерентных вольфрамовых покрытий на металлах,— может быть получен взаимодействием вольфрамо вого порошка и окиси, углерода при 225—300° под давлением 200 am. Это вещество может быть получено также путем взаимодействия окиси углерода под давлением с растворенным в эфире гексахлоридом вольфрама в при сутствии магния. 2 4 2 3 1 2 6 Металлический вольфрам Высокая температура плавления вольфрама, его высокая реакционная способность и отсутствие тугоплавких материалов, способных выдержи вать расплавленный' вольфрам, не позволяют выплавлять его обычными методами. Поэтому для извлечения вольфрама руду подвергают химическому разложению, затем получают очищенную трехокись и восстанавливают ее до порошкообразного металла. Для изготовления иэ него изделий поль зуются методами порошковой металлургии. Иэ множества методов, применяемых или предложенных для разложе ния вольфрамовых концентратов, в настоящее время лишь три метода имеют промышленное значение: 1) разложение кислотами (обычно соляной), 2) разложение щелочами, 3) сплавление с щелочами или солями щелочных металлов. Схемы отдельных процессов, применяемые различными изгото вителями, весьма разнообразны даже при использовании одинакового сырья и получении металла для одних и тех же целей. Однако химия основ ных процессов, т. е. разложения и очистки, достаточно проста, что можно видеть на рис. 3, на котором изображена общая схема процессов. Примечательно, что физические свойства, которыми обладают готовые вольфрамовые изделия, в значительной степени зависят от химических и физических свойств порошка, из которого они изготовлены. Свойства вольфрамового порошка в свою очередь зависят от физических и химических свойств трехокиси вольфрама, иэ которой получен металл, и от условий восстановления. Очевидно, контроль за свойствами конечного продукта должен начинаться почти с первых операций разложения концентратов, и для получения конечного продукта с нужными свойствами необходимо следить за режимом отдельных стадий на протяжении всего процесса. Кислотное разложение обычно применяется только в случае шеелитовых руд, так как минералы вольфрамитового ряда сравнительно устойчивы к действию кислот. В результате разложения образуются растворимый хлорид кальция и нерастворимая гидратированная окись вольфрама