* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Ванадий
105
Метод Грегори Грегори [7] видоизменил процесс Мардена и Рича [131, заменив пятиокись ванадия трехокисью, чтобы можно было поддерживать темпера туру реакции на уровне 1900° (несколько выше температуры плавления металла) для получения ванадия в виде мелкого порошка. Реакция по уравнению
V O |-3Ca —> 2 V - 3 C a O
2 s
проводится в атмосфере аргона и инициируется под действием тепла при 1000°. Для реакции требуется 1 моль хлорида кальция и 3 моля ме таллического кальция. Иэ порошка, остающегося после ныщелачнвания шлака, методами порошковой металлургии изготовляют ковкие прутки, листы и проволоку. Спекание производят в вакуумной печи, чтобы предотвратить загрязнение примесями кислорода, азота и водорода. По данным анализа, спеченный металл имел следующий состав: 99,7— 99.8% ванадия, 0,05% кальция, 0,05% углерода, 0,01% железа, 0,1—0,25% кислорода и 0,01—0,015% азота. Метод Мак-Кечни и Сейболта Хотя по методам Мардена и Рича [13], Ван-Аркеля 124] и Грегори (71 можно получать ванадий высокой степени чистоты, малая производитель ность и высокая стоимость металла при получении этими методами ограни чивали его производство. Метод Мак-Кечни и Сейболта [12] сделал воз можным выпуск компактного ковкого ванадия в недоступных ранее мас штабах, и ванадий, который прежде был лабораторной диковинкой, стал металлом больших промышленных возможностей. В то время как Грегори [7] видоизменил процесс Мардена и Рича, заменив для регулирования теплоты реакции пятиокись ванадия трех окисью, Мак-Кечни и Сейболт [12] добились полноты восстановления заменой хлорида кальция иодом из расчета 0.1 моля иода на каждый моль получаемого ванадия. По Мак-Кечни и Сейболту, иод соединяется с каль цием при температуре около 425° с образованием иодида кальция, в резуль тате чего выделяется 100 ккал/моль тепла, которого достаточно для ини циирования главной реакции. При изменении состава шлака за счет обра зования иодида кальция образуются корольки металла. Реакция проводилась в футерованном магнезитом тигле, который вставлялся в герметичную стальную бомбу со стальной крышкой и медной
Таблица
СТЕПЕНЬ ЧИСТО ГЫ КОВКОГО ВАНАДИЯ В КОРОЛЬКАХ V Fe Si Са
2
с
0,24 0,23
Н
N
О
99,9 99,1 99,0 99,0 99,6 99,8 99,5
0,06 <0,01 <0.01 <0,01
— —
0,01 0,01 0,04 0,U00l
— — —
<0,005 0,011 0,023 0,014 0,015 0,022 0,016
0,002 0,002 0,002 0,010 0,003
0,05 0,01 0,01 0,02 0,005
0,089 0,029 0,020 0,070 0,029
0,21
0,20 0,29 0,15 0,21