* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

АВТОМАТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ГАЗОВ Электрохимические методы анализа (ЭХ-газоанализаторы) Принципиальные основы Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальваниче­ ского элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электро­ химической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстанови­ тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров: 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). К первой группе относятся л о т е н ц и о м е т р и ч е с к и й метод (измене­ ние окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омы­ вающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием опре­ деляемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации; мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперометрический метод (в д е п о л я р и э а ц и о н н о м его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполя­ ризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компо­ нента газовой смеси) и к у л о н о м е т р и ч е с к и й метод (тот же амперо­ метрический метод, но осуществляемый в условиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение; мерой концентрации является количе­ ство израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабили­ зированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-гаэоаналпэаторы обычно выпускаются как авто­ матические тнтрометры непрерывного действия с так называемой э л е к т р о ­ х и м и ч е с к о й к о м п е н с а ц и е й . Мерой концентрации определяемого ком­ понента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый т а з ) титрант в стехиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измере­ нием точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. Ко второй группе ЭХ-методов газового анализа относится г а л ь в а н и ч е ­ с к и й метод; в нем используется зависимость — при определенных постоянных условиях — диффузионного тока ячейки от концентрации определяемого компо­ нента газовой смеси; мерой концентрации является ток во внешней цепи ячейки. Применение ЭХ-методы широко применяются прежде всего для определения кислорода в различных, часто сложных газовых смесях, причем гальванический и частично кулонометрический методы используются для измерения субмикро- и микрокон­ центраций. Этими методами определяется и кислород, растворенный в воде. Остальные методы применяются для измерения малых, средних и больших (до 100 объемн.%) концентраций. Для определения микро- и малых концентраций сернистых и сероорганических соединений применяются кулонометрические авто­ матические тнтрометры. ЭХ-методы применяют также для определения микрокон­ центраций паров воды. Их используют и для определения других газов и паров, в частности горючих, по остатку кислорода после сжигания. ЭХ-методы, особенно гальванический и деполярнзационный, являются ограниченно избирательными. В СССР серийно выпускаются гальванические, титрометрические н деполяризационные ЭХ-газоанализаторы. Технические характеристики П р е д е л ы п з м е р я е м ы х к о н ц е н т р а ц и й (в объемн.%) — от O—1 - 10"* до 0—100 для кислорода; от 0—1 • IO до 0—5 для сернистых соединений. П о г р е ш н о с т и . Основная приведенная погрешность равна от ± 2 до ± 1 0 отн.% в зависимости от вида газа, пределов измерений и метода. - П о р о г ч у в с т в и т е л ь н о с т и составляет от 1 · 10"* до 1 · 10~ объемн.%. З а п а з д ы в а н и е п о к а з а н и й составляет от 10 сек до 5 мин в зави­ симости от вида газа, пределов .измерений и метода. v 2 s 618