* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Таблицы данного раздела предназначены для вычисления констант равновесия и ско­ ростей реакций органических соединений, а также потенциалов полуволн их полярографи­ ческого восстановления. Таблицы составлены на основании корреляционных уравнений Гам мета и Тафта н модификаций этих уравнений — см. В. А. П а л ь м , Успехи химии. 80. вып. 9. 1069 (1961). Величины, приведенные в табл. 3- 8. позволяют вычислить около мил л II а р да значений констант скоростей и равновесии реакций. Кроме того, по корреляцион­ ным уравнениям табл. 9, благодаря исключительной практической эффективности пере­ крестных корреляций, можно вычислить еще большее число констант. Константы равновесия пли скоростей реакций (или полярографические характеристики) могут быть вычислены путем подстановки приведенных в таблицах постоянных в соответ­ ствующие корреляционные уравнения. Эти постоянные подразделяются иа два типа: одни характеризуют определенные классы реакций П Р И данных условиях (реакционные серии), другие — структурные единицы (заместители). Степень соответствия определяемых по тяо лицам величин имеющимся экспериментальным данным характеризуется среднеквадратич­ ным отклонением 5 точек д л я отдельных заместителей от линии регрессии. Степень при­ ложимости указанного в табл. 8 или 9 корреляционного уравнения к соответствующен реакционной серии характеризуется корреляционным коэффициентом г. Условно можно при­ нять, что при г > 0,99 имеется отличная корреляция, при 0.99 > г > 0,95 — хорошая корреля­ ции, при 0.95 > г > 0,90 — удовлетворительная и при г < 0,90 — неудовлетворительная кор­ реляция. С помощью приведенных здесь таблиц могут решаться и более сложные задачи. Так, можно рассчитать условия синтеза органических соединений, их устойчивость и т. п. (см. примеры, приведенные ннже). Постоянные в т а б л . 3—7, характеризующие структурные единицы (заместители), мо­ гут быть использованы в целях определения по экспериментальным данным констант корре­ ляционных уравнений для реакционных серий, ие вошедших в настоящие таблицы. При ь-том. вследствие неравноценности (с точки зрении строгости физического смысла) постоян­ ных, приведенных в т а б л . 3—7. следует пользоваться только корреляционными уравнениями (1). (Ia), (2), (2а). (6) и (6а), помещенными в преамбуле к табл. 8; уравнения (3) и (4) рекомендуется применять лишь в том случае, когда иэ табл. 4 используются только вели­ чины Щ или E^. Более подробно о рекомендуемых практических правилах применения корреляционных уравнений см. статью В. А. П а л ь м а в сб. «Корреляционные уравнении в органической химнн», т. I I . Тарту, 1963. Расчет искомых величин производится " следующем порядке. Вычисление констант скоростей или равновесия реакций. В табл. L находят индекс о с н о в н о й р е а к ц и о н н о й с е р и и к которой относится искомая реакция. Каждый такой индекс состоит иэ порядкового номера и нуля (например, 22-0). Реакционные серии в табл. 1 расположены по возрастанию их индексов; для облегчения пользования этой таб­ лицей она снабжена указателем, в котором приводятся интервалы порядкопых номеров, соответствующие определенным группам реакций или реагентов. I) табл. I для к а ж д о й основной реакционной серии указан способ присоединении пере­ менного заместители (или заместителей) к реакционному центру. В табл. 2 приведены раз­ личные структурные единицы; которые могут быть расположены между реакционным цент­ ром и переменным заместителем; к а ж д а я из них имеет порядковый номер. Пользуясь этим номером, можно составлять индексы п р о и з в о д н ы х р е а к ц и о н н ы х серий, соответствующих тем или иным основным реакционным сериям иэ табл. 1. Например, основная реакционная серия диссоциации карбоновых кислот имеет индекс 1-0. Пусть нас интересует реакционная серия диссоциации мета- и пара-эамещенных бен­ зойных кислот. Структурная единица Z = фенилен имеет в табл. 2 порядковый номер I I . Следовательно, индекс искомой реакционной серни будет 1-11. По установленному индексу реакционной серии находят в табл. 8 условия реакции (тем­ пература, растворитель), номер корреляционного уравнения и значения постоянных этого уравнения для данной реакционной серии; здесь ж е приводятся значения среднеквадратич­ ных отклонений S и корреляционных коэффициентов г, характеризующих степень соответ­ ствии результатов расчетов имеющимся экспериментальным данным. Корреляционное уравнение, номер которого установлен по табл. 6. находят по этому номеру в преамбуле к той же таблице. Исходя из строения рассматриваемого соединении