* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Приближенный расчет стандартных теплот образования, теплоемкостей и энтропии органических веществ в идеализированном газовом состоянии
Продолжение
Икедечие второй или п о с л е д у ю щ и х групп —СН$ вместо атома в о д о р о д а у о д н о г о и т о г о ж е атома у г л е р о д а н а з ы в а ю т вторичным замещением. Д л я определения соответствую щ и х г.опрапок н е о б х о д и м о знать так н а з ы в а е м ы е «типовые числа» того атома у г л е р о д а , у t O T o p c . r o производят з а м е щ е н и е ( а т о м А ) , и с о с е д н е г о с ним а т о м а у г л е р о д а (атом В ) , -хли таких с о с е д н и х а т о м о в у г л е р о д а у атома А несколько, т о поправки б е р у т д л я шкеимального повое т у оводст • J I b JMOK CU «МЫ. ID П VCV типового V числа.α . Т и nilUDVC число о п р jеi д. е лJя юr_» , I , р pjl к nvuvjuв у я с ь U числом и в н · • I U l ·• W U t Ilk·! I - I ПиШ *-<ί I l M 4 I î > 1 д о м связей д а н н о г о атома у г л е р о д а с другими атомами у г л е р о д а ( т а б л . Θ). Таблица
u
Группа
-CH
4
>сн 2
а
)сп 3
(' в бензольном или нафталиновом кол tue
Типовое число . , .
1
4
5
В с л у ч а е простых и с л о ж н ы х э ф и р о в типовое число а т о м а В п р и н и м а ю т равным н у л ю , 4. П о с л е построения у г л е р о д н о г о скелета с о е д и н е н и я з а м е щ а ю т простые связи с л о ж ными и вводят с о о т в е т с т в у ю щ и е поправки ( т а б л . 12). Д л я в в е д е н и я поправок т а к ж е е л е * д у с т знать типовые числа а т о м о в , м е ж д у которыми з а м е н я ю т с в я з ь . 5 . З а м е щ а ю т о д н у нлн н е с к о л ь к о групп - C H s д р у г и м и группами u вводят соответ с т в у ю щ и е поправки ( т а б л . 13). Примеры 1. Расчет теплоты о б р а з о в а н и я б е н з а л ь д е г и л а (г.):
^
= 19,8
> I
Л/
" 4ι
О
/2 = .В—4,5—6,1—5,R—12,9 = -9,5
ЭД
,9
ккал/молъ
о
П о литературным данным A H g g g - - I O O
t
ккал/молъ.
2. Составление уравнения
С *=/\Т)
р
для 2,2,4-трнмстилпентаиа; ,В) (А) {£>Г£ Art=IU Aft-IO·= 18.47 Af. IO -6,85
6 Α
CH
4
>
CH -CH,
a
<»)
Ά,
iiI2_J
Ao=—0,97 ДЬ-10 —22,86 A C I O = —8,75
1 b
^ CH -CH -CH.
i a
а = 3,42 b - l C P ^ 17,85 f. 10»«= - 4 . 1 0
Δα»=—2,04 Δ6.10*«=24,00 A c 10*=-9,67 (B) (A)
> CH -CH -CH -CH
l 3 i
ьCH -CH -CH -CH-CH
i a s
1
Β)
« ί
l°>
5
ίίϋ^ί
iliï~9
.
Δβ — U l i A6-10»«- 1P,47 üc. IO = —ü,tö
6
A n = 1,52 Ab-IO· =-19,95 Ac. 10* —8,57
CH ^ . C h i Cri S l C H C H • CH -CH-CH -CH -CH1 5 2
IglSg
ù b &c
ι
1
1
ï
(
B
ï
t A l
, B >
«B)^2
! 3
2
——* CH -C-CH -Ctl -CH
a s
ϊ
CH. (B)
- ' O ^ 2Ъ,77 ' -12,71
i
С
ou *
Н
A b - I C ^ 19,95 Ac-10- = -8,57
CH,
I
> CH -C-CH -CH-CH,
j a
I
CH,
58 З а к , ;7
ч
I
Ch
Справочник х и м и к а , т. I д|3