* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
300
Глава VIIL
Энтропии
теплосодержания
(энтхалпии)
теплоемкости
По этим уравнениям путём графического интегрирования найдены величины, приведённые в табл. 4 статьи [10] . Сравнение данных, вычисляемых по этой таблице, расчётом по непосредственным экспериментальным данным, выполнен ное Э д м и с т е р о м [10], привело к следующим результатам: для этана данные для AH==H — H вычисленные С е д ж е м , У е б с т е р о м и Л е с и [57] из не посредственных измерений сжимаемости этана для температур от 21,1 до 104,4 и до давления 240 ат> оказались значительно отличающимися от расчётов по Эдмистеру. Расхождения доходили до 35%, Более хорошее совпадение наблюда лось с данными У а т с о н а и Н е л ь с о н а [69]. Однако и здесь расхождения доходили до 15%. Для бензола расчёты Э д м и с т е р а [10] для величин АН сравнивались для & о т 0 , 9 д о 1,1 с подсчётом Л и н д с л е я и Б р а у н а [30] и У а т с о н а и Н е л ь с о н а [69| расхождения превышали 2 0 % от рассчитанной величины» Это обстоятельство не даёт права рекомендовать сравнительно сложные расчё ты Эдмистера для практических целей. Лучше пользоваться более простым графи ком, составленным нами на фиг. 8, который позволяет для величин АН/Т доби ться почти той же точности, что и расчёты Эдмистера. У а т с о н [68] на основании свойств углеводородов и других сжиженных газов, разбиравшихся в ряде работ [10], [22], [53], [55], [56], [58], [59], [70],. [74], и д р . , пришел к выводу, что величина а>, названная им фактором рас ширяемости (Expansion factor) и определяемая уравнением:
г p 0 t
со =
Г
кр RT кр
T
Z
_ кр
2 кр
Т
(100) (101) и темпе-
Здесь
PV Z = ^ RT
И
Q—ПЛОТНОСТЬ
является с большой точностью функцией приведенных давления я = —
кр
ратуры
V--J
кр Таблица 160
1
Зависимость со от п и # приведена в табл. 160.
Зависимость фактора расширяемости 1 Ткр от приведенных давления я V Ркр и температуры # по Уатсоиу [ 6 8 ] со = я = 0,8 я=1,0 0,1332 0,1250 0,1158 0,1056 0,0926 0,0831 0,0440
л = 1,5
я = 0,0
я = 0,4
я = 2,0 0,1338 0,1258 0,1170 0,1077 0,0968 0,0902 0,0818
я = 3,0
я
= 5,0
0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 0,95 1,00
(0.1328) 0,1242 0,1144 0.1028
— — —
—
— —
— —
—
0,1150 0,1042 0,0900
— —
0,1050 0,0915 0,0810
—~
0,1070 0,0949 0,0872 0,0764
0,1182 0,1098 0,1002 0,0943 0,0875
0,1350 0,1275 0,1202 0,1125 0,1043 0,1000 0,0954
Далее на основании известных термодинамических уравнений (54), (63) и ? уравнения (100) Уатсон находит следующие соотношения:
9г
Ркра>1 QT
1
(äH
KP
\
=
J_ _
си _ \
#(д\/а>\
д& /я / д\/т \
\ дж )& I dS \
(102) (103)
совпадения
Мы ее не приводим, так как расчет с ее помощью не дает хорошего с опытом.
1