* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Глава VIL
P
t
V, t-соотношения и летучести газообразных
и жидких углеводородов
247
т. е. для реальных газов, а также для жидких тел, растворов и твердых тел Л ь ю и с [46, 47, 48] ввел понятие о летучести компонента /, величине опреде ляемой уравнениями P = P + Я Г In/ (22) или
T
/
Для идеальных газов
e
e x
P ( W )•
z 2 1
( >
23
/ = P
(24)
летучесть равна давлению. Для реальных газов летучесть, как правило, отличается от давления. Мы вводим коэфициент у (так называемый коэфициент активности ) — безразмерную величину, определяемую уравнениями: t = yP или
Y = Pj
(25)
Величины летучестей выражаются в тех же единицах, что и давление, т. е. в атмосферах, миллиметрах ртутного столба, килограммах на квадратный санти метр и т. п. Для однокомпонентных систем летучесть является функцией давления и тем пературы. Для ее подсчета нужно знать зависимость объема от давления при данной температуре. Термодинамика (см. [48]) дает следующие уравнения для вычисления летучести / и коэфициента активности у :
р
/?Г In - L =
Io
P
•/
0
fVdP.
(26)
Здесь /° = Р ° соответственно летучесть и давление при настолько низком давлении, что газ практически подчиняется законам идеальных га юв:
р
RTlny
= f
О
äP,
(27)
здесь интегрирование ведется от P = O до интересующего нас давления. Оче видно, нижний предел интегрирования равен нулю, так как при P = O объем газа удовлетворяет уравнению (1). Для жидкостей и твердых тел, находящихся в равновесии с паром, лету чести равны летучести пара. Для перехода к иным давлениям проводят интегри рование следующего уравнения:
р
Я Г In - J - ' н . п.
г
/VdP
р7
1
(28)
н.
п.
Если зависимостью объема от давления можно пренебречь, то RTla-/
'Н. Л.
V (Р-Р .
н
п.).
(29)
1
Здесь
П
и P
H
ПЩ
величины, характерные для насыщенного пара.