* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
166
Глава VI. Свободные энергии образования углеводородов
В. Р а в н о в е с и е луола
дегидрирования
метилциклогексана
до
то (38)
цикло-СвНцСНз <± C H C H + ЗН .
6 5 3 2
По данным табл. 2 находим: AHlnw = - ( - 3 7 900) + ( + Ю 300) = + 4 8 2 0 0 + 2 0 0 * кал\моль. ^ S ° = 3.31,23 + 7 6 , 4 ± 0 , 2 — 8 0 , 9 ± 1,0 = 89,2+1,1 кал/моль, град. С. Отсюда находим: AZ =
0
+ 48200 + 200—7(89,2 + 1,1), = 1 0 5
(39) (40)
или IgK
p
^ ±
4
4 +
19,50 ± 0 , 2 4
В табл. 6 рассчитанные по уравнению (40) данные сравниваются с экспери ментальными, полученными в работе В в е д е н с к о г о , В и н н и к о в о й , Ж а р к о в о й и Ф у н д ы л е р [ 3 9 а ] , которые ими были выражены в виде уравнения: IgZC = ~
p 1 0 т 9 7 0
+ 20,387 ± 0,053,
(40 а)
проверенного в интервале температур 230 —280° С.
Таблица б реакции дегидрирования
IgK
p
метилциклогексана до толуола Расчет по эмпирическому уравнению (40а) Расчет по уравнению (40)
т° к
500 600
—1,55 +2 10
Р
—1,58+0,26 + 1,93^0,25
Совпадение расчетов по приближенному уравнению (30) с эмпирическим урав нением приводит к полному совпадению. Г. Р а в н о в е с и е и з о м е р и з а ц и и циклогексана в метилциклопентан в жидкой фазе:
цикло-С Н? *± г/шсло-СНзСбН^
ь г
(41)
По данным табл. 3 находим: ЛЯзовдо = - 33 730 ± 400 - ( - 37 680 ± 310) = + 3950 ± 500; Л5 8,1в = 59,3—48,7 = 10,6 ± 0,3.
20
Отсюда находим: AZ = 3 9 5 0 ± 5 0 0 — T (10,6 ± 0,3)
или
(42) (43)
IgZC = p
8
6
^
f
c
1 0 9
+ 2,317 ± 0,22.
* Теплота образования толуола в табл. 2 вычислена по теплоте образования метилпиклорексана и теплоте гидрирования, средняя погрешность которой ± 20U.