* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

12 Глава IV. Давление насыщенных паров низших углеводородов Уравнение Антуана позволяет также с одинаковой легкостью вычислять об­ ратную зависимость, а именно температуру кипения углеводорода при различных давлениях, и в этом случае оно имеет следующий вид: < = д 4 я - С < > ,4 Указанные преимущества уравнения Антуана побудили Американское бюро стандартов принять его для описания как зависимости давления насыщенных па­ ров углеводородов от температуры, так и обратной зависимости . Т о м с о н [94а] подробно рассмотрел преимущества уравнения Антуана, Для описания зависимости давления насыщенного пара от температуры для твердой фазы углеводородов уравнение Антуана может рассматриваться лишь как чисто эмпирическое, так как оно, как и уравнение Клапейрона-Клаузиуса, теоре­ тически применимо лишь для насыщенных паров жидкости, но не твердого тела. Для вычисления трех коэфициентов уравнения Антуана (A В и С) мы вы­ бирали три наиболее надежных точки и с помощью их вычисляли указанные коэфициенты по формулам: 1 t д '«Р. ( 1 5 ) . 71 п = 3 1 ( 1 6 ) (Qgp -'gp,). ('a -U) 1 ^ 1 ) ' a ( 1 7 ) B ^('-',)^-'gPx)(^-igP ) Igp -Igp l l c - ^ z n S T ( , 8 ) где / , / и /_ —выбранные температурные точки и P у P P — соответствующие указанным температурам наиболее надежные значения давления насыщенного пара углеводорода. Вычисление коэфициентов Л , 6 и С производилось на основании трех наи­ более точных вначений давлений при трех выбранных температурах, а не по способу наименьших квадратов по той причине, что выбор наиболее надежных значений давлений для трех точек можно было произвести во многих случаях с большей точностью, чем для многих точек. В частности, одной из таких точек являлась обычно нормальная температура кипения углеводорода, которая в пода­ вляющем большинстве случаев известна с наибольшей точностью. Кроме того вычисление коэфициентов для 47 уравнений (см. табл. 99) по способу наимень­ ших квадратов во много раз более трудоемкая работа, чем вычисление их на основании трех выбранных точек* и подобная работа была трудно выполнимой. На основании большого числа опытных расчетов весь предел давлений насыщенного пара каждого углеводорода от тройной точки до критической тем­ пературы обычно описывается нами с помощью трех уравнений: давления от тройной точки до нормальной температуры кипения — с помощью одного урав­ нения, остальной предел до критической температуры — с помощью двух урав­ нений. Для вычисления недостающих значений мы прибегали в ряде случаев как к аналитическому, так и к графическому экстраполированию. Последнее мы вы­ полняли по методу, первоначально предложенному К и р е е в ы м [2J и описанному позднее также О т м е р о м [78]. и 1 2 3 См. например соавторов [103а]. 1 работу Смита [88а], а также работу Уилдиигхема их