* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
520
Дополнения к первому и второму выпускам Справочника 1, 1-диметилшклопентан =5320 KQA MOAb цисЛ ,2-диметилциклопентан — 4680 „ трансЛ, 2-диметилциклопентан \ IfUC-I 3-диметилциклопентан \ = 4360 трансЛ, 3-диметилциклопентан '
1 i
4
Вычисленные Эпштейном и др. [10а] величины приводим в табл. 35а, 36а. 37а и 38а. Ц и к л о г е к с а н , а л к и л ц и к л о г е к с а н ы и д и мет и л ц и к л о г е к с а н ы. Термодинамические величины циклогексана, метилциклогексана, этил циклогексана и семи димсилциклогексанов вычислены Бекетом, Питцером и Спитцером [7]. Пары циклогексана рассматривались ьак равновесная смесь двух различных геометрических форм молекулы. Разность энергии этих двух форм была принята равной 5600 кал/моль, так как изменение формы „кресла" в форму „лодки" закручивает две связи С —С от их потенциаль ного минимума до максимума. Число симметрии формы лодки равно 2, а формы кресла 6, что и эбусловливает разницу в /?1пЗ единиц энтропии между энтропиями этих диух форм, Как и при расчете термодинамических величин циклопентана, для некоторых „изгибающих" колебаний С—С учиты валась ангармоничность. Термодинамические величины циклогексана вычислялись также ACIOHOM и сотрудниками [9]. Однако в этой работе отнесение частот сделано более грубо, чем в работе Бекета и др.; Астон не принимал во внимание также таутомерии двух различных геометрических форм циклогексана. Сказанное заставляет нас отдать предпочтение данным Бекета, Питцера и Спитцера [7]. Результаты расчета Астона и других мы не приводим. Термодинамические величины метилциклогексана и диметилциклогексанов приведены в табл. 39—46. Бекет, Питцер и Спитцер доказывают, что для этих молекул разница энергий таутомерных форм соответствует „стерической" энергии в алканах нормального строения. Вычисление термодинамических величин н-алкилциклогексанов с большим числом углеродных атомов в боковой цепи проводилось по уравнениям, аналогичный следующему: [этилциклогексан] = [метилциклогексан] + [изопентан] — [изобутан] — R In 3. Результаты этих расчетов можно найти в табл. 39, 41 и 43. Все данные по н-алкилциклогексанам приводятся по сводке [14].