* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

508 Дополнения к первому и второму выпускам Справочника Алкадиены, алкенины (этенилалкины) Термодинамические величины 1,3-бутадиена рассчитывались Цейзе [25], Астоном и сотрудниками [4] н Годневым и Морозовым [1]. Молекулы 1,3-бутадиена могут существовать в двух формулах: С цис транс C - C 7 С с При вращении виншъной группы вокруг одинарной связи С —С цис- и транс-конфигурации будут переходить одна в другую. Потенциалу, тормозя­ щему вращение групп, Е данном случае очень трудно приписать обычную косинусоидальную форму, поэтому Годнев и Морозов [1] вычисляли термодинамические величины паров 1,3-бутадиена, не задаваясь какойлибо формой потенциального барьера, и рассматривали смесь поворотных изомеров с различными частотами крутильных колебаний. При этом учитывалось также различие в моментах инерций для цис- и транс¬ форм. Метод, примененный для вычисления термодинамических величин 1, 3-бутадиена Астоном, Сцассом, Вулли и Брикуедде [4], существенно отли­ чается от использованного Годневым и Морозовым, однако результаты, полученные в обеих работах, близки друг к другу. Более ранние данные Цейзе [24] являются неудовлетворительными. Цейзе произвел расчет термо­ динамических величин 1,3-бутадиена для двух моделей молекулы: жесткой транс-формы и формы со свободным вращением. Первая модель дает плохое совпадение с экспериментом и расчетами других авторов, вторая модель оправдывается только при температурах выше 1000 °К. Термодинамические неличины 1,3-бутадиена приведены в табл. 28. Из результатов Цейзе приводим только расчет для формы со свободным вра­ щением. Таблица 28 Термодинамические величины паров 1,3-бутадиена (дивинила) по данным [24], [4], [1] ф* , кал/моль C 0 S [24] 0 9 кал/моль [4] 0 C (Н° — Щ), [24] [4] кал/моль [1] T t О LV 9 T к. [24] [4] П] 298,16 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 58,43 61,84 — 67,71 — 73,02 — 77,94 — — — —* 88,82 54,46 54,54 58,38 61,89 65,18 68,29 71,24 74,05 75,72 79,28 81,73 84,09 86,35 88,52 69,18 — 54,71 58,55 74,42 62,03 — 65,31 84,34 68,43 — 71,32 93,43 74,19 — 76,84 101,64 — — — — — — — — 66,62 66,74 88,71 118,82 72,97 78,86 84,36 89,48 94,25 98,71 102,88 106,82 110,53 114,05 117,38 120,54 3626 3 660 73,10 5 033 5 836 78,93 8485 84,43 9 981 11508 14 833 89,57 94,28 16333 18408 22 194 98,87 Ю3,05 23 699 26 160 — 30 294 — 34560 . 38948 43 442 121,02 44 998 48030 66,87 3 202 3648 — 5821 8 450 11473 14 797 18370 22213 26 215 — — — 48458