* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Дополнения
к главе U первого выпуска
Справочника
445
ТЕПЛОТЫ
ГОРЕНИЯ
И ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ
УГЛЕВОДОРОДОВ
ИЗ
(дополнения к § б )
1
За 1945—1950 гг. было выполнено значительное количество работ, по священных уточнению и расширению наших знаний в области термохимии углеводородов. Систематическому изучению подверглись в первую очередь углеводороды разветвленнбго строения различных классов и ароматические углеводороды с несколькими заместителями в кольце. Большое количество точных экспериментальных данных дало возможносгь установить ряд число вых зависимостей теплот сгорания и теплот образования углеводородов из элементов от строения их молекул. Такие уравнения выведены для газообраз ных и жидких алканов нормального строения, для газообразных 1-алкенов, для производных бензола самого разнообразного строения и др. Следует, однако, отметить, что весьма интересные классы углеводородов с одной и несколькими кратными связями (диены, алкины и пр.) попрежнему остаются мало изученными и в этой области мы сможем добавить к таблицам первого выпуска лишь результаты нескольких случайных определений. При вычислениях теплот образования углеводородов из элементов мы использовали следующие значения теплот сгорания водорода и графита, предложенные Россини: H
2
( г а з ) + V O (газ) = H O (жидк.);
2 2 2
<4Я298,16 = —68317+9,6
2
кал/моль;
2
Сграф (тв.) + O (газ) = C O (газ);
^#298,16 =
—94052+10,8
кал/моль.
Для теплоты превращения
С раф ( « ) = С
Г тв а л м
аз ( «)
т в
следует рекомендовать величину
^#298,16=453,2 кал/моль.
Алканы Сводка по теплотам сгорания и образования из элементов алканов опубликована Прозеном и Россини [8, 9]. Авторы, используя результаты лучших калориметрических исследований в этой области и частично нео публикованные данные бюро стандартов по теплотам испарения углеводоро дов, выводят с помощью метода наименьших квадратов следующие уравне ния.
2
1. Для теплот сгорания газообразных алканов: C H
n 2 n + 2
( г а з ) + O
2
(газ) = HCO ( г а з ) + (л + 1) H O (жидк.);
2 2
—^1//298,16 = 57909
f
157443п±(164,7-39,02л + (для л > 5 ) .
+2,684 л )
1 2
2
1 / а
кал/моль
См. первый выпуск Справочника, стр. 165. C M . первый выпуск Справочника, стр. 165 и второй выпуск, стр. 319.