* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 12. Выбор
наиболее
надежных значений
констант
2
равновесия
417
г) н-бутан « с м е с ь бутенов с прямой цепочкой + H Ig K = — —р-+
p
2,961 Ig 7 — 0,0007668 7 +
a
+ 0,0000001764 T - 2,604 ± 0 , 0 3 0 . Ошибка в значениях величин Ig /Ср. вычисленных по этим уравнениям, может достигать нескольких десятых единицы. Термодинамические величины н-бутана и 1-бутена, вычисленные по молекулярным данным, также не являются вполне надежными, поэтому в настоящее время трудно сделать окончательное заключение о положении равновесия реакции дегидрирования бутенов с пря мой цепочкой. Г. Равновесие дегидрирования изобутана до изобутена: изобутан «—• изобуген + H
2
Для вычисления констант равновесия реакции дегидрирования изобутана можно применять уравнение Введенского: I g Z C p = - - ^ - + 2,961 I g T - 0,0007668 7 + + 0,00000017647 - 1,55 ± 0,03. Теоретический расчет равновесия данной реакции представляется нам не сколько более надежным, чем вычисления по уравнению Введенского. Д. Равновесие дегидрирования н-гексана до смеси гексенов с прямой цепочкой: н-гексан—* смесь гексенов с прямой цепочкой+ H Для этой реакции по данным Введенского и Иванникова IgKp = — + 2,961 Ig 7 - 0,0007668 7 +
2 a 2
+ 0,0000001764 7 - 0,11 ± 0,12. Е. Равновесие дегидрирования н-октана до смеси октенов с прямой це почкой: к-октан—-смесь октенов с прямой цепочкой Для этой реакции по данным Введенского и Иванникова Ig K = - —j— + 2,961 Ig 7 - 0,0007668 7 +
p
+ 0,0000001764 7 + 0,43 ± 0,10. Два уравнения Введенского и Иванникова, приведенные нами, могут рас сматриваться только как ориентировочные. Ж. Равновесие дегидрирования смеси бутенов с прямой цепочкой до 1,3-бутадиена: смесь н-бутенов *—• 1,3-бутадиен + H По данным Дементьевой, Серебряковой и Фроста; IK
g p 2
2
= -
+ 6,63 + 0,13.
Это уравнение применимо при температурах от 450 до 550° К, но вероятно дает большие погрешности (в пять раз в значениях констант равно весия).
27 Физико-химические свойства индивид, углеводородов, в. I п .