* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
41G
Глава X. Равновесия
реакций
углеводородов
Ввиду того, что теоретический расчет равновесия данной реакции из-за отсутствия необходимых термодинамических величин для метилциклопентенов невозможен, приведенные на стр. 374 данные являются единственными, позво ляющими судить о равновесии изомеризации циклогексена.
РЕАКЦИИ ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ И АЛКЕНОВ
A . Равновесие реакции дегидрирования этана до этена C H = C H +H
2 6 2 4 2
наилучшее совпадение с теоретическим расчетом, в данном случае очень точ ным, дает уравнение Траверса и Пирса: I K = - ~ - + 3,408 Ig Т — 0,000809 T - 3,120 ± 0,05,
g P
которое мы и рекомендуем длн вычисления ратурах от 300 до IOOO K . Уравнение Введенного
0 1
констант равновесия при темпе
I K == g P
+ 2,961 Ig T — 0,0007668 T +
2
+ 0,0000001764 T - 2,400 ± 0,060 дает удовлетворительные результаты только при температурах выше 800° К. Б. Равновесие дегидрирования пропана до пропена: C H (г) = C H (г) + H (г)
3 8 3 6 3
Зависимость IgZC этой реакции от температуры можно выражать урав нением Введенского
p
Ig K
P
= -
+ 2,96' Ig T - 0,0007668 T +
2
+ 0,0000001764 T - 2,19 i 0,03. Константы равновесия, вычисленные теоретически, вероятно, несколько более надежны при температурах до 700° К; от 700 до 1000 К теоретиче ский расчет удовлетворительно совпадает с результатами вычислений по урав нению Введенского. B. Равновесие дегидрирования н-бутана: а) н-бутан — 1 -бутен + H
о 2
IgK =
p
т
^ - + 2,0131 Ig 7 + 0 , 0 4 5 9 ;
2
б) н-бутан-— «ис-2-бутен + H I g K := _
p
- - ^ ^ - - + 2,0131 Ig T + 0,0459; + H
2
в) н-бутан — трачс-2-бутен
p
I g K = — — ^ i + 2,0131 l g T + 0,0459;
В указанном температурном интервале отклонения в е л и ч и н I g K , вычисленных по этому уравнению, ог вычисленных теоретически составляют не более ± 0 , 0 1 .
p 1
