* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 12. Выбор наиболее надежных значений констант равновесия
415
РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛАНОВ
Равновесие реакции циклогексан — метилциклопентан — Зависимость константы равновесия от температуры определяется уравне ниями: а) в жидкой фазе
ЧК =
Р
--P+
2,09;
б) в паровой фазе IgZC = p
^ + 2,362 ± 0 , 0 6 .
РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКЕНОВ И ЦИКЛЕНОВ
А. Равновесие реакции изомеризации бутенов с прямой цепочкой: 1 -бутен — цис-2-бутен — 1-бутен *—* /пранс-2-бутен цис-2-бутен —-* шраис-2-бутен (а) (б) (в)
В качестве наиболее надежных эксперименталшых данных по равновесию этих трех реакций приводим интерполированные для целых значений темпе ратур в ° К результаты Фоге и Майя:
Константы равновесия реакций T °к
1
/, C (а) (б)
0
400 500 600 700 800 900
127 227 327 427 527 627
4,09 2,43 1,65 1,25 0.99 0,82
8,26 3.86 2,31 1,64 1,29 1,08
2,02 1,59 1,40 1,31 1,30 1,32
Б. Равновесие реакций изомеризации бутенов с прямой цепочкой в изо бутен: смесь C H с прямой цепочкой-->изобутен
4 8
При температурах от 500 до 700° К зависимость IgZC этой реакции о г температуры можно удовлетворительно представить уравнением Рудковского, Серебгяковой и Фроста:
p
I g / C = ^ - 0 , 5 2 8 ± 0,020.
p
В. Экспериментальные данные по равновесию изомеризации пентенов и гексенов не надежны, поэтому константы равновесия реакций изомеризации этих углеводородов следует брать по табл. 58 или вычислять по данным,, приведенным в дополнениях к главе V l (см. стр.492). Г. Равновесие реакции изомеризации циклогексена в паровой фазе: циклогексен —-* смесь метилциклопентенов