* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 9- Реакции полимеризации
и
конбенсации
403
превышающих принятые нами в табл. 95 значения. Где находится источник ошибки, должны решить новые измерения энтропий и теплот образования диизобутенов. Ни метод расчета (см. второй выпуск данного Справочника), ни данные эксперимента такой погрешности, которую мы установили, дать не могли. По уравнениям (68) и (70) мы вычисляем процент изомеризации изобу тена в „смесь димеров" и в „диизобутены" при давлении, равном 1 am. Данные приведены в табл. 96. Расчет велся по уравнению
K =
p
C Hie
s
_
х(2 — х)
D
C H
4
8
4P < 1 - х ) *
(72)
где X — процент полимеризации, Эти данные представляются при расчете по третьему началу точно известных величин теплот
деленный на 100. нам более надежными, чем получающиеся термодинамики на основании недостаточно образования и энтропий октенов.
Таблица 96
Равновесия образования полимеров изобутена Вычисленная по ур-нию (68) смесь октенов % полимери зации 1,884 0,947 0,207 -0,391 —0,885 -1,299 -1,652 0,0131
о,пз
X C
0 1
Вычисленная по ур-нию (70) смесь „диизобутенов" K 2,07 0,61 -0.54 — 1,48 —2.25 —2,90 -3,46
1
% полимери зации
100 150 200 250 300 350 400
0,627 2,46 7,67 19,9 44,9
(94) 83 63 38 19 8,5 4
117 4,1 0,29 0,033 0,0056 0,00125 0,00035
32 6 2,2 0,5 0,14
В скобки взяты данные, отвечающие концентрациям шающих давление насыщенного пара.
РАВНОВЕСИЕ КОНДЕНСАЦИИ БЕНЗОЛА 2CcH6« C6H6 + C 6 H 5 • С е Н 5 * H 2 + C6H5 • C6H5
полимеров, превы
" H 2 + C6H5C6H4C6H5
В этой области имеется только одна работа Введенского и Фроста [ I ] , изучавших пиролиз бензола и смесей бензола с дифенилом и полифенилбензолами. В качестве контакта применялся неглазурованный фарфор. К равно весию подходили с обеих сторон:
K
.• C Hio '
1 2 j Р
П а .
p
(73) (74)
CeH
p
8
Kn
p
C
6
1 8
Hu ' Н
p 6 2
Р
2
C H
Ci Hi
0
Полученные данные приведены в табл. 97,
26*