* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
394
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов
ГИДРИРОВАНИЕ
3 3 6 3 2
ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛА
1,2, ^(CH ) C H (г) + ЗН «
1
1,2,4-(СН ) С Н (г)
3 3 6 9
(VII)
Равновесие реакции гидрирования I 2, 4-триметилбензола изучалось Введенским [1]. Полученные этим автором результаты приведены в табл. 84. Введенский предложил *а основании своих данных эмпирическое уравнение, выражающее зависимость логарифма константы равновесия от температуры: цг
К р
=
1^12.
- 21,404 ± 0 , 1 8 5 .
(60)
Как видно из табл. 84, расхождения между опытными и вычисленными по уравнению (60) значениями IgKp велики.
Таблица 84 Логарифмы кэнстант равновесия для реакции гидрирования 1 , 2 , 4-тримегилбензола в паровой фазе по Введенскому [ 1 ] IgK t, C
0
p
Г, K
0
опыт 1,068 0,532 0,215 —0J11
расчет по ур-нию (60) 0,896 0,63 0,196 —0 504
А
218 224 235 251
491 497 508 524
-0,172 +0,098 —0,019 +0,207
На основании величин Ф*-потенциалов и теплот образования из элементов, приведенных для я-алкилбензолов и я-алкилциклогексанов на стр. 521 и 529 настоящего выпуска Справочника, нами вычислены константы равновесия реакций гидрирования бензола, толуола, этилбензола и н-пропилбензола, протекающих в паровой фазе. Эти данные приводятся в табл. 85, где они сравниваются с величинами, вычисленными по приведенным выше эмпирическим уравнениям.
Таблица 85 Логарифмы констант равновесия реакций гидрирования бензола, толуола, этилбензола и н-пропилбензола, вычисленные теоретически и по эмпирическим уравнениям
C H + зн =
e e 2
C H +з н =
7 e а
12
-С
7
Н
1 4
C H i + ЗН = = C H
8 0 2 8 l c
С Н
9
1 2
+ ЗН —
2
0 1
= C H4 8
по I по по по j по по I по ур-нпю табл. 39 ур-нию табл. 39 ур-нию табл. 39 I ур-нию (53) I и 51 и 51 и 51 (57) (56) (54)
1 1 1
I
17,590 298,16 17,368 300 8,166 400 500 2,517 -1,289 600 -4,073 700 —0,156 800 900 —7,764 1000 —9,055
16,865 ! 16,42 I 16,646 16,20 7,643 7,24 7,038 2,П5 2,214 1,75 1,553 —1,038 — 1,93 - 2,104 —4,357 —3,96 —4,716 -6,61 -6,416 • -8.16 —8,028 I — —9,318 —9.241 -9,40
—
I
I
— —
—
—
15,86 15,66 6,79 1,39 —2,25 —4,92 —6,90 —8,42 —9,64
—
5,64 0,83 —2,38 -4,67 —6,39
15,74 15,54 6,66 1,19 —2,44 -5,11 —7,08 —8,60 —9,83
—
5,97 1,19 —2,10 —4,45
— —
1
См. стр. 521 и 529 [[астоящего выпуска Справочника.