* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
392
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов
На основании значений I g K p вычисленных по экспериментальным данным, Введенский и Тахтарева предлагают эмпирическое уравнение
l
I g K = - - ^ — -21.
p
0
(57)
Как видно из данных, приведенных в табл. 80, Введенский и Тахтарева подходили к равновесии) реакции гидрирования 1,3-диметилбензола со стороны диметилциклогексаиа за исключением одного опыта, результаты которого ставятся под сомнение самими авторами. Это обстоятельство принуждает нас рассматривать данные Введенского и Тахтаревой как ориентировочные.
ГИДРИРОВАНИЕ н-ПРОПИЛБЕНЗОЛА
н-Пропилбензол + З Н *
2
> н-пропилциклогексаи
(V)
Таблица 81 Логарифмы констант равновесия реакции гидрирования пропилбензола в пропилциклогексан по [2] IgKp
и C
0
Равновесие достигнуто со стороны Пропилбензола
•
опыт 1,10 -0,384 —0,600 —0,866 —0,826 -0,955 -1,240
расчет по ур-нию (57) 1,03 —0,28 —0,72 —0,77 —0,85 — 0,93 —1,25
расчет по ур-нию (59) 1,20 —0,25 -0,74 —0,80 —0,88 —0,97 —1,33
231 267 280,5 282 284 287 297,5
Пропил циклогексана Пропилбензола . Пропилциклс гексана Пропилбензола . . Пропилциклс гексана
Для констант равновесия гидрирования пропилбензола в пропилцикло гексан вычислено уравнение Ig K =
p
- 1 8 , 5 6 0 ± 0,084.
(58)
Следует отметить, что данные для этил- и пропилбензолов гораздо менее надежны, чем для бензола и толуола. Помимо того, что для этил- и пропилбензолов менее точно известны показатели преломления смесей в зависимости от состава, при гидрировании этих соединений наблюдалась изомеризация производных циклогексана в производные метилциклопентана, учесть которую количественно авторам не удалось. Можно только думать, что данные для высоких температур несколько завышены, так как наряду с равновесной кон центрацией соответству ощего гексагидроароматического углеводорода при высоких температурах образовывалось заметное количество производных цикло пентана. Поэтому также и теплоты гидрирования, вычисленные для этих реакций по уравнениям (56) и (57), следует признать завышенными.
ГИДРИРОВАНИЕ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА
2
Изопропилбензол (г) + З Н
изопропнлциклогексан (г)
(VI)
Равновесие реакции гидрирования изопропилбензола (кумола) в паровой фазе изучалось Введенским и Тахтаревой [3]. Реакция велась в установке, аналогичной описанной Жарковой и Фростом [5]; катализатором служил метал лический никель, нанесенный на кизельгур. Состав гидрогенизатов опреде лялся рефрактометрически. Предварительно было показано, что при темпера-