* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
- 7. Реакции У
гидрирования
ароматических
углеводородов
389
В следующей работе Жарковой и Фроста [5], применявших ту же мето дику, но подходивших к равновесию как со стороны смесей, богатых бензо лом, так и циклогексаном; в качестве катализатора применялся палладий, нанесенный на асбест. Полученные результаты приведены в табл. 76 и, как показали исследователи, описываются уравнением Ig K = - ~ — 9,9194 Ig T + 0,002285 T+ 8,565 ± 0,084
p
(50)
и менее точно уравнением IgZC = — ^ - - 5 , 2 5 Ig Г - 5 , 0 .
p 0
(51)
Таблица 76
Логарифмы констант равновесия гидрирования бензола по [5] \е К_ р опыт 2,131 2,018 1,885 1,040 1,031 1,099 1,069 1,204 0,188 0,206 0,194 0,071 0.044 вычислено по ур-нию (50) 2,00 1,99 1,98 1,15 1.15 1,14 1.13 1,13 0,11 0,13 0,13 0,11 0.07
Исходное /, C
0
Т, K состояние
0
230,0 230,2 230,4 249,5 249,5 250.0 250,3 250 3 250.5 275,0 275,0 275,5 276,5
503,2 503,4 503,6 522.7 522,7 523,2 523,5 523,5 523,7 548,2 548,2 548.7 549,7
C H C H C H CH C H C H C H C H C H C H C H CH CH
6 6 6 e e e 6 6 e e e e 6 6
e
13 12
e e 6
1 2 1 3
12
1 2
8 6
+ H + H +H + H + H +H +H + H + H н- H + H + H + H
3 2 3 2 3 2
3 2
3 a 3 2
s
Следующей обстоятельной работой в этой области явилось исследова ние Пиза и Пурдум [11], изучавших гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана проточным методом, при атмосферном давлении для смесей водорода с циклогексаном или бензолом. Катализатором служила медь , к равновесию подходили как со стороны гидрирования, так и со стороны дегидрирования; однако в таблице результатов не указывается, в каких опытах с какой стороны подходили к состоянию, признанному авторами равновесным. Результаты собраны в табл. 77. Авторы охватывают полученные результаты уравнением свободной энергии:
1
Z l Z = —43800+ 18,2 Г In T —0,008 T —31,5 T которое дает для константы ратуры:
g p
0
2
f
(52)
равновесия
следующую
зависимость от темпе (53)
I K = -Щ^— 9,15 Ig Г + 0,00175 T + 6,885 ± 0 , 0 9 .
1
Способ изготовления см. у авторов. J . Am. Chem. Soc., 1925, 47, 533.