* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
382
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов что
Для дегидрирования пропана Кистяковский [12] тем же методом, и для этана, нашел данные, приведенные в табл. 66.j
Таблица 66 Данные для равновесия дегидрирования пропана до пропена по Кистяковскому [12]
и C
0
Направление
K .10*
p
IgK
p
опыт
Расчет по спектроско ур-нию (44) пическим данным [20]
ЫКр по
310 310 310 375 375 375
Дегидрирование Гидрирование Среднее . . . Дегидрирование Гидрирование Среднее
3,69 3,67 3,68 52,5 ±0,8 52,6±0,1 52,6
-4,434 —3.279
-4,101 -3,04
-4,319 -3,160
На основании полученных данных Кистяковский находит AH = = 30800 кал/моль, в то время как из термохимических данных (см. табл. 55 на стр. 181 первого выпуска Справочника) по уравнению Кирхгофа и данным для теплоемкости вычисляется для этой реакции АН = 31100 кал/моль. Данные Кистяковского для дегидрирования пропана значительно ниже, чем величины, вычисляемые по уравнениям Введенского (44) и Фрея и Хеппке (39). Расчеты констант равновесия по эмпирическим уравнениям и на основа нии спектроскопических данных сравниваются в табл. 67, 68 и 69.
61b Ш
Таблица 67 Сравнение расчетов логарифмов констант равновесий реакций дегидрирования пропана Эмпирические уравнения 7, K (39) 600 650 700 750 800 -3,80 -3.01 —2,32 —1,72 —1,19 (44) -3,79 -2,99 -2,30 -1,70 -1,17
0
Расчет по спектроско пическим данным [20] 3,991
—
2,393
—
1,191 Таблица 68
Сравнение данных для логарифмов констант равновесия дегидрирования н-бутана, вычисленных различными способами Дегидрирование до I-C H
4 e
T
0
t
K
Дегидрирование до иис-2-С Н
4 в
Дегидрирование до транс-2-С Н
А 9
ур-ние данные данные ур-ние данные данные (40) [10] [Ю] (41) [И] [11] 600 700 800 —3,76 —2,28 -1,16 —3,98 —2,36 -1,16 -3,70 -0,86 —3,68 —2,21 -1,10 —3,78 —2,30 -1,16 —3,51 -0,86
ур-ние данные [10] (41а) —3,50 —2,06 -0,97 -3,58 —2,12 -1,03
данные [П1 —3^0 -0,74