* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 6. Реакции
дегидрирования
алканов
и
алкенов
381 Таблица 64
Константы равновесия реакций дегидрирования н-бутана до I-бутена, //ш>2-бутена, трйнс-2-бутена и смеси бутенов с прямой цепочкой IgZC сум Ig K по марного распада ур-нию (43) опыт
p p
t, C
0
до I - C H
4
ДО
8
9Ш-2-С Н
4
в
до смеси до транс-2- изомеров -C H бутена норм, строения
4 8
350 400 450
0,00045 0,0022 0.0075
0.00052 0,0025 0,0087
0,00083 0,0039 0,0140
0,0018 0,0086 0,0302
—2,745 -2.14 -1,52
—2,75 -2,08 -1,51
Для суммарной реакции М. И. Дементьева (см. [4]) вычислила уравнение I K
g p
=
—-р-
+ 2,96 IlgT-
0,0007668 T + 0,0000001764 T
Таблица 65
2
(43)
_2,604±0,030.
Данные по равновесию дегидрирования изобутана до иэобутена K опыт по [2]
p
г, C
0
IgK
p
опыт
IgK расчет по ур-нию (45)
p
350 400 450
0,0017 0,010 0,042
—2,76 —2,00 -1,38
-2,78 -2,02 —1,35
Введенский (см, [3] и [7]) вычислил для реакции дегидрирования про пана уравнение зависимости константы равновесия от температуры следую щего вида: I g K = - -!j p 0
+ 2,961 Ig T-0,0007668 — 2,19 ± 0 , 0 3 ,
T + 0,0000001764T
2
(44)
которое более полно учитывает зависимость теплового эффекта реакции от температуры и поэтому должно быть справедливо в несколько более широ ком интервале температур, чем уравнение (39). Для реакции дегидрирования изобутана до изобутена Введенский пред лагает вычисленное им уравнение I K = g p
- ^ - + 2,961 Ig Г - 0 , 0 0 0 7 6 6 8 T + 0,0000001764T -1,55±0,03.
2
(45)
Гроссе и Ипатьев [10] опубликовали график, на котором они сравнивают полученные Гроссе данные для логарифмов констант равновесия реакций дегидрирования этана, пропана и изобутана с расчетом по спектроскопиче ским данным Питцера [16]. Сравнение показывает, что данные Гроссе для пропана при 450 и 550° С и для изобутана при 500° С практически совпа дают с расчетом Питцера, тогда как данные для пропана при 500° С лежат заметно ниже вычисленных Питцером [16]. Числовых данных, полученных авторами в работе, не приводится.