* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 6. Реакции
дегидрирования
алканов
и
алкенов
377
При расчете учитывались данные всех трех перечисленных выше иссле дований [9], [14] и [1]. В табл. 59 расчет сопоставляется с эксперименталь ными данными.
Таблица Логарифмы констант р а в н о в е с и я реакции дегидрирования этана д о э т е н а Ig K опыт 3,824 3,119 2,494 2,500 1,500 1,076 0,708 59
P
U
0
C
Ссылка на литературу
Л
расчет по ур-нию (35) 3,864 3,125 2,515 2,515 1,462 1,019 0,618 4 0,040 40,006 40,021 40,015 -0,038 — 0,057 -0,090
400 450 500 500 600 650 700
[0] [1] [14] [14] [14]
Как видно из таблицы, расчет очень хорошо согласуется с опытными данными. Позже Введенский (см. [3] и [7]), несколько изменив уравнение (35) под влиянием новых данных, написал его в виде: I Z C = - -fg p
+ 2,961 I g T - 0,0007668 T +
2
+ 0,0000001764 T — 2 , 4 0 0 ± 0 , 0 6 0 .
(36)
Пиз и Байере [15] снова определили равновесие реакции дегидрирования этана до этена, так как по поводу предылущей работы Пиза [14] делались замечания , что вместо этена определялась сумма этена, пропена и высших алкенов. Опыты ставились при 600° С в статической системе, и было показано, что алкеновая (олефиновая) часть на 90% состоит из этена.
1
В
результате
четырех
опытов
найдено
K
p
=
32,2 (экстраполяцией дан-
ных к бесконечному времени реакции для превращения смеси, близкой к равновесной). Использовав данные перечисленных выше работ (см. [9], [14], [15] и [1]), а также данные Траверса и Пирса [19], авторы вычисляют уравнение Ig K = p
+ 3,408 Ig Г - 0,000809 T 3 , 1 2 0 ( - 0,037 ± 0,05) ,
2
-
(37;
которое, как видно из табл. 60, хорошо согласуется с экспериментом, хотя и дает систематическое отклонение.
1 2
Например, S t o r c h , K a s s e l . J. Am. Chem. Soc., 1937, 59, 1240. Наблюдается систематическое отклонение от опыта.