* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
374
Глава X. Равновесия
реакций
углеводородов
Вычисленные по уравнениям данные для состава равновесных смесей приведены в табл. 57. Как видно из этой таблицы, расчет близок к данным, полученным в приведенных опытах. Расхождения не превышают точности эксперимента и расчета. В заключение в табл. 58 приводим константы равновесия изомеризации 1-бутена, 1-пентена и Ьгексена в различные изомеры. Эти величины рассчи таны по данным, приведенным в табл.9—10 (см. стр. 491—492 настоящего выпуска Справочника).. Погрешности в константах равновесий гексенов, вероятно, довольно значительны. Циклогексен смесь метилциклопентенов
(X)
По предварительным грубым измерениям Шуита, Xyra и Фергеуса [12], пропускавших пары циклогексена над фосфорной кислотой, нанесенной на кремневую, равновесные отношения имеют следующие значения. Отношение % цикло гексена циклогексан метилцикло пентан 0,19 0,31 0,26 0,064 циклогексен метилциклопентены 5,1 3,3 3,8 16 Ссылка на лите ратуру
и C
0
300 350 400 400
6U 23 20 0
[4] [12] [12] [4]
Таблица 58
К о н с т а н т ы р а в н о в е с и я и з о м е р и з а ц и и а л к е н о в по К и л ь п а т р и к у , П розен у, Питцеру и Россини [8] Температура, K Реакция изомеризации 298,16 300 400 500 600 700 800 900 1000
0
Константы равновесия 1-бутен-—> uuc-2-бутен . 1-бутен- —- транс-2-бутен . 1-бутен -—*-2-метилпропен 1-пентен -—<• инс-2-пентен . 1-пентен -—«-транс-2-пентен . 1-пентен -—+ 2-метил-1-бутен 1-пентен -—*• 3-метил- 1-бутен 1-пентен -—> 2-метил-2-бутен 1-гексен wuc-2-гексен . 1-гексен -—«- транс-2-гексен 1-гексен -—«• инс-З-гексен . 1-гексен -—* транс-3-гексен 1-гексен -—- 2-метнл-1-пентгн 1-гексен -—-З-метил-1-пентен 1-гексен < * 4-метил- 1-пентен —• 1-гексен — 2-метил -2-пентен > 1-гексен -—о уш>3-метнл-2-пентен 1-гексен -—* шранс-3-метил 2-пентен 1-гексен -—• иыс-4-метил-2-:тентен I -гексен *—- транс-4-метнл 2-пентен 1-гексен -—-2-этил-1-бутен 1-гексен * > 2,3-диметил-1-бутен —• 1-гексен *—• 3,3-диметил-1-бутен . . 1-гексен -—-2,3-днметил-2-(>утен . . 7,21 24,8 85,3 15,2 41,8 253 4,66 2060 15,6 52,5 6,91 26,5 273 2,42 4,60 1870 634 954 57,4 169 47,9 296 19,6 1390 7,08 3,40 24,1 7,74 82,0 17,8 14,8 6,91 40,6 13,7 242 51,6 4,54 1,98 1950 218 15,4 7,53 51,4 17,4 6,75 3,29 25,8 8,87 263 58.4 2,39 1,49 4,52 2,21 1770 210 605 94,0 909 141 55,2 13,1 161 26,1 46,2 13,3 281 36,9 18.7 3,35 1310 105 2,02 3,81 7,12 3,96 6,81 19,4 1,33 53,6 4 58 8,9 1.93 4,43 23,4 1,26 1,44 53,2 28.0 42,0 5,74 9,45 6,06 12,0 1,16 20,6
:
1,38 2,35 3,82 2,67 4,28 10,4 1,01 20,8 3,16 5,59 1,32 2,81 12,6 1,09 1,07 20,8 12,2 18,3 3,20 4,70 3,60 5,68 0,533 6,76
1.03 1,63 2,44 2,00 3,09 6,62 0,833 10,5 2,38 4,00 0,988 2,05 8,03 1,01 0,888 10,5 6,66 10,0 2,08 2,84 2,46 3,32 0,301 3,02
0,810 1.24 1,72 1,56 2,38 4,65 0.719 6,09 1,91 3,15 0,786 1,63 5,79 0,966 0,784 6,22 4,16 6,24 1,50 1,97 1,86 2,24 0,203 1,61
0,667'о,568 0,988 0,821 1,32 1,06 1,29 1,09 1,92 1,62 3,54 2,84 0,642 0,581 3,95 2,77 1,58 1,37 2,52 2,15 0,645 0,555 1,32 и з 4,43 3,59 0,908 0,874 0,687 0,630 4,06 2,89 2,84 2,09 4,27 3,15 1,16 0,916 1,43 1.12 1,48 1,24 1,63 1,26 0,158 0,128 0,957|0,632