* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

357 н* Гептан « ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ГЕПТАНОВ * метилгехсаны + диметилпентаны +- 2,2,3-триметилбутан ( V ) Ван Эйк и ван Фортуизен [4], изучавшие изомеризацию гептанов в авто­ клаве с хлористым алюминием, установили, что при 20° С равновесной является следующая смесь. Углеводород В жидкой фазе, мол. % П±1.5 21,5±0,6 14,4±0.6 23,6±0,3 14,5 ±0,3 15±0,5 В газовой фазе, мол. % 15±2 28,6±0,8 13,3±0,6 21,8±0,3 11,7±0,3 10±2,5 2,2,3-триметилбутан 2,4-диметилпептан 2,3-диметилпентан 2-метилгексан 3-метилгексан н-Гептан При опытах 3,3-диметилпентан и 2-этилпентан почти полностью перехо­ дили в другие изомеры и их не удалось обнаружить при анализах получаю­ щихся смесей. Авторы утверждают, что содержание этих изомеров в равно­ весной смеси не превышает 1% (по весу). Изомер 2,2-диметилпентан не претерпевал изомеризации наа хлористым алюминием при двадцатичасовом контакте (температура опыта 20° С). При повышении температуры до 80° С начинались превращения, связанные с изменением числа атомов углерода в молекуле. Ван Эйк и ван Фортуизен [4] изучили также равновесие изомеризации 2-метилгексана в другие гептаны. Логарифмы констант равновесия этих реакций приведены в табл. 38. Таблица 38 Логарифмы констант равновесия реакций изомеризации 2-метилгексана при 20° С (в газовой фазе) . Продукт изомеризации опыт расчет / продукт изомеризации \ \ 2-метилгексан ' н-Гептан . . 2- метилгексан 3- метилгексан . . 2.3- диметилпентан 2.4- диметилпентан 2, 2, 3-триметилбутан —0,34±0.10 0,00 -0,27±0,02 -0,21 ± 0 , 0 3 +0,12±0,02 —0,1б±0,0б —0,83 0,00 -0,18 +0.76 + 0,42 4 0,53 В последней колонке табл. 38 приведены величины, вычисленные нами по данным табл. 1 (см. стр. 475 данного выпуска Справочника). Сравне­ ние расчетных данных с опытными обнаруживает между ними заметные расхождения. Энтропии, приведенные в табл. 1, вычислены статистически. Если мы воспользуемся для расчета калориметрически найденными значениями энтропий гептанов (см. табл. 4 первого выпуска Справочника), то получим лучшее совпадение расчетных данных с опытными. Так, для реакции