* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 3. Реакции изомеризации алканов 35з Ван Эйк и ван Фортуизеи [4], изучавшие изомеризацию гексанов в жидкой фазе над AlCl , приводят данные для состава равновесной смеси гексанов при 80° С (табл. 32). 3 Таблица Р а в н о в е с н ы й состав г е к с а н о в при 80° С 32 Углеводород Содержание в равновесной смеси, мол. % в жидкой фазе в парообразной фазе 64±6 8,6 ± 0 , 6 16,5 ± 0 , 6 8,5 ± 0 , 5 2,4 ± 0 , 7 2, 2-диметилбутан 2,3-диметилбутан 2-метилпентан 3-метилпентан н-Гексан 55±5 9,9 ± 0 , 7 20,1 ± 0 , 7 11,3 ± 0 , 7 3,7±1,0 Опыты проводились в автоклаве под давлением водорода в 40 am (давление замерялось при комнатной температуре). Разгонка смесей прово­ дилась на колонке эффективностью в 20 теоретических тарелок. Ввиду того, что 2,2-диметилбутан трудно превращался и образовывался над хлористым алюминием, его равновесная концентрация была установлена нагреванием смесей, в которых этот углеводород содержался приблизительно в равно­ весном количестве. Последняя работа по изомеризации гексанов была выполнена Еверингом и д'Увиль [5]. Эти исследователи, изучая изменения в составе фракции мидконтинентской нефти, происходящие при нагревании ее в автоклаве в присут­ ствии галоидных солей алюминия, установили равновесные соотношения между изомерами гексана и пентана (см. выше) при четырех температурах: 21, 102, 161 и 204° С. В этих опытах побочные реакции были затруднены не только вследствие большого давления в автоклаве, но и из-за присутствия некоторого количества циклических углеводородов, действовавших как ингибиторы в отношении реакций распада алканов. Все анализы полученных смесей велись разгонкой. Сначала отгонялись бутановые и нижекипящие углеводороды, а затем точной разгонкой (60—80 теоретических тарелок) разделялась на изомеры смесь углеводородов со­ става C — C . Как показали разгонки искусственно составленных смесей, отдельные изомеры определялись с точностью до 1 —2%. Состав исходной фракции приведен в табл. 33. 5 6 Таблица 33 Состав фракции (конец кипения 67° С), применявшейся для изучения равновесия между изомерами пентана и гексана Углеводород Объемн. % Углеводород Объеми. % Изопентан н-Пентан . . Циклопентан . . 2,2-диметилбутан 2,3-диметилбутан 1,5 35,9 3,0 1,0 1,0 2-метилпентан 3-метилпентан н-Гексан . . . . Цикланы состава C Бензол . . e 23,3 13,4 17,4 3,0 0,5 23 Ф и з и к о - х и м и ч е с к и е свойства индивид, углеводородов, в- I I I .