* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 3. Реакции изомеризации алканов u p 349 Данные для 65 и 150° С нуждаются в пересчете к K J в идеальном тазовом состоянии на основании данных по летучестям (приведенных нами во втором выпуске Справочника); фактор для 65° С авторы находят равным 1,217 и K J =8,29. Для 150° С на основании состава равновесий смеси, содержащей H и HCl и жидкую смесь пентанов, подсчитывался состав жидкой и газовой фаз и най­ дено / С * = = 4 , 3 4 и / С ; = 4 , 7 6 . Полученные данные значительно отличаются от данных предыдущих работ, в которых, как думают авторы, большую роль играли побочные реакции, удалявшие состав конечной смеси от равновесного. Зависимость константы равновесия от температуры авторы выражают уравнением u ip 2 идк а р 1п/С ; = - L ^ п р 1,299, из которого Ig KT -= - ^ - - 0,284 ± 0,001. (17) Здесь АН = —1861 и AS = — 1,299 ± 0 , 0 0 5 кал/моль град. В то же время термические измерения (см. стр. 473 настоящего выпуска) дают АН = — 1920 ± 2 1 0 кал/моль, град* AS = — 1,29 ± 0,6 кал/моль Согласие не заставляет желать лучшего. Есть все основания полагать, что данные Пайнса, Кветинскаса, Касселя и Ипатьева [8] и их уравнение (17) много точнее, чем данные предыдущих исследований. Расчетные данные по уравнениям сравниваются с опытными в табл. 27. Таблица 27 Р а в н о в е с и е и з о м е р и з а ц и и пентанов в ж и д к о й и газовой ф а з а х ар и °с Число опытов Ссылки на лите­ ратуру ^жидк к пар к пар к пар расчет п (16) ПО [3] по [8] опыт О ур-иию (17) 25 50 65 70 80 90 150 200 2 2 2 2 2 3 4 3 [1] [1] [8] [1] [11] [1] [8] [8] 6,0 4,5 6,82 3,7 4,5 2,8 4,34 — 7.8 5,9 4,8 3,6 — — 5fi 8,29 4,5 5,4 3,3 4,76 3,76 0,892 0,747 0,918 0,651 0,730 0,518 0,678 0,575 0,897 0,761 0,692 0,669 0.627 0,587 Г,388 0,260 1,080 0,975 0,918 0,902 0,868 0,836 0,678 0,576 В табл. 28 мы приводим вычисленные Пайнсом, Кветинскасом, Касселем и Ипатьевым [8] данные для отношения констант равновесия изомеризации пентанов в газовой и жидкой фазах, отношения давлений насыщенных паров н составы равновесных смесей в жидкой и газовой фазах.