* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
34G
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов
На основании полученных ими данных и выведенного уравнения Пайнс, Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] вычисляют таблицу равновесных концен траций изобутана в смеси с бутаном, приводимую ниже.
и C
0
^nap ^жидк
P изо р~ норм 1,439 1,426 1,412 1,389 1,368 1,350 1,334 1,319 1,306 1,294 1,282
— — — — —
Изобутан, мол. % в жидкости 81,7 80,9 80,0 78,4 76,8 75,2 73,6 72,1 70,7 69,2 67,8
— — — — —
в парах 86,3 85,5 84,7 83,0 81,3 79,6 77,9 76,2 74.5 72,9 71,2 69,6 68,0 66,5 65,0 58,1
20 25 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 200
1,410 1,395 1,378 1,348 1,319 1,290 1,264 1,238 1,215 1,193 1,175
—
— —
1
С данными Пайнса и др. [8] хорошо согласуются результаты, получен ные ван Эйком и ван Фортуизеном [4]. Эти авторы изучали равновесие н-бутан —- изобутан в проточной системе над катализатором, содержащим 45% по весу A l C l . Разгонка полученных смесей проводилась на колонке типа Подбильняка эффективностью в 16 теоретических тарелок. Равновесие достигалось с обеих сторон. Получены следующие результаты:
3
и
°с
Изобутана в газовой фазе, % 70 65 58
100 150 200
В табл. 26 экспериментальные данные для изомеризации бутанов в газо вой фазе сравниваются с расчетом по эмпирическим уравнениям (13), (14а) и (146). Как видно из таблицы, величины, полученные в работе Шуита, Xyra и Фергеуса [11] для низких температур, значительно отличаются от вычис ленных по ур-нию (13). Нами на основании спектроскопических данных, коррегированных по данным, приведенным в табл. 22, вычислено уравнение (14а), несколько хуже удовлетворяющее данным опыта, но дающее более правдоподобные данные для теплоты изомеризации и изменения энтропии при реакции. Ниже сопоставляются полученные величины АН и AS*
По ур-нию (13) AHj кал/моль AS кал/моль град
t 1
По ур-нию (14а) —2060 -3,5
По ур-нию (146) —2318 —4,25
Из непосредственных данных автора —1635 ± 2 0 0 —3,7 ± 1,0
—2800 -5,5
Вычислено нами.
