* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
344
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов
Данные для 70° С, полученные в жидкой фазе, авторы пересчитали, к паровой, предполагая, что смеси бутанов подчиняются закону Рауля. Полу ченные данные охвачены эмпирическим уравнением I K
g
p
= ^ i - 1,204±0,020.
611
(13а)
Шуит, Xyr и Фергеус [11] нагревали в автоклаве смеси нормального и изобутанов с хлористым алюминием и хлороводородом (при 140° С вместо хлороводорода подкачивался водород) в течение 24 час. Анализ проводился, путем ректификации. Результаты приводятся в табл. 23. Как видно из таб лицы, равновесие достигалось с обеих сторон. Пайнс, Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] изучали равновесие превра щения н-бутана в изобутан в жидкой фазе при 25° и IOO C в автоклаве над бромистым и хлористым алюминием соответственно и при 150° С в про точной установке над хлористым алюминием в паровой фазе. Полученные результаты приведены в табл. 24, 25 и 26. Для пересчета отношений концентраций изобутана к нормальному бутану в жидкой фазе к парам мы воспользовались летучестями и удельными объ емами, вычисленными Седжем, Леси и Уэбстером (см. второй выпуск этого Справочника), и уравнением
0
Vизо ^nap ^жидк /иао /норм "
(р—
p
HSO^
~
HopM RT
v
( р~
р
норм)
(13б>
где P—общее давление, а /—летучесть чистого изомера в состоянии насы щенного пара. Так как практически V o ~ VnopiA = V, то расчет можно вести по урав нению
H 3
К пар
К ,жир к
V (**нор м
и // и зз° о R T
^изо)
(13в)
/норм
Вычисленные по этому уравнению данные приведены в табл. 25.
Таблица 25
Константа равновесия изомеризации бутанов в жидкой фазе и пересчет к газовой фазе
Ссылка на
f,
0
C
К жи д к
К пар
'жидк
литературу
опыт 6,19 5,7 2,62
3,51
по ур-нию (14) 0,59 0,59 0,46 0,43 0,34 0,34 0,792 0,755 0,418 0,542 0,472 0.4Ш
25 27 60 70 100 100
[8] [4] [П] Г1] [8] [И] У авторов 3,8.
4,44 ± 0 , 0 2 4,1 ± 0 , 6 2,03 ± 0 , 1 5 2,76 ± 0 , 4 0 2,48 ± 0 , 1 8 2,20 ± 0 , 1 8
1,395 1,388 1,290 1,264 1,93 1,193
2,96 2,63
0,647 0,613 0,306 0,441 0,394 0,342
1
