* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 2. Равновесия реакций образования углеводородов из элементов 331 Наименее надежные опытные данные для констант равновесия, приведен­ ных в табл. 11, отмечены знаком вопроса. Термодинамические величины этена подсчитаны на основании спектроскопических данных с довольно большой точностью. Результаты наиболее точного из этих расчетов приведены в табл. 9 (стр. 491) настоящего выпуска Справочника. Вычисленные по «^-потенци­ алам, приведенным в табл. 9 (стр. 491), Ig Kp реакции образования этена из элементов сравниваются в табл. 12 с расчетом по эмпирическому уравне­ нию ( I I ) . Как видно из табл. 12, вычисленные по эмпирическому уравнению логарифмы констант равновесия приблизительно на единицу выше найденных по теоретическому расчету; расхождение следует отнести за счет неточности положенных в основу эмпирического уравнения данных. Оба ряда чисел для логарифмов констант равновесия, несмотря н* расхождение, приводят к выводу, что до 2000° С и давлений водорода в 200 am равновесные выходы этена из элементов не превышают 3% (при 2000° С и 200 am). Таблица 72 Данные, характеризующие равновесие образования этена из элементов Ig K расчет Кильпатрика и др. [18] p T 0 t K Ig K p по ур-нию (H) 300 400 500 600 700 800 900 1000 1200 1500 2000 -11,8781 —9,6571 —8,4119 —7,6193 —7,0797 —6,6903 —6,3996 —6,1738 —5,8440 —5,5249 — —6,31 —— — —4,94 — —4,39 —3,87 Это заключение, указывающее на низкую термодинамическую устойчи­ вость этена, производит впечатление парадоксального, так как известно, что при пиролизе нефти можно получить газы, содержащие до 20% этена, а при пиролизе этана даже около 40% этена. Однако это кажущееся противо­ речие легко устраняется, если учесть, что при высоких температурах смеси этена с водородом устойчивее алканов, будучи сами по себе менее устойчивыми, чем смеси водорода и метана над углеродом, с одной стороны, и что этен много медленнее распадается, чем алканы с числом атомов углерода выше или равным двум. Этен в случае пиролиза углеводородов является промежуточным продуктом на пути к равновесному состоянию и при достаточно длительном нагревании должен распасться и остаться в концен­ трации, отвечающей равновесной при данной температуре. РАСЧЕТНЫЕ ДАННЫЕ Вычисления констант равновесия реакций образования из элементов паров углеводородов, более сложных, чем разобранные выше, производились неодно­ кратно, однако до последних лет они не отличались большой точностью. Наиболее надежные термодинамические величины, необходимые для таких расчетов, собраны в настоящем выпуске Справочника. Найденные по ним