* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
330
Глава X.
Равновесия
реакций
углеводородов
Наиболее точный расчет равновесия реакции Н = 2Н выполнен Вулеем, Скоттом и Брикуедде [ 3 2 ] , которые принимали энергию диссоциации водо рода при O K равной AH = 102 985 кал/моль. Данные указанных авторов приведены в табл. 10.
а 0 0 0
Таблица 10
Данные по равновесию диссоциации водорода
T
0 t
K
Распад H до атомов при I am, %
fl
300 500 1000 1500 2000 3000 4000 5000
18,39-104,939.10"" 5,174-10~ 3,100-IO" 2,641-10" 2,480-10 " 2,5236 41,038
-
72
41
18
10
6
2
21,44-10" 3,514-IO" 1,137.10~ 8,675.10" 8,125- Ю * 7,850 62,20 95,46
7 4 -
35
19
2С (графит) + 2Н = C H
2 2
4
(IV)
Для расчета констант равновесий этой реакции можно использовать данные Принга и Ферли [23, 24], проводивших изучение синтеза углеводородов под давлением над накаленным углем (в некоторых случаях содержавшим платину). Опыты ставились при давлениях от 23 до 117 am и не преследовали цели установить равновесие интересующей нас реакции. Данные этих авторов не очень точны, но они единственные в этой области. Как видно из табл. 11, величины констант равновесия не ложатся на плавную кривую. Фрост [3] рассчитал уравнение зависимости констант равновесия реакции (IV) ст температуры: I K =
g
p
5,589 Ig T + 0,001025 T +
а
+0,000000175Т +13,04.
(11)
Расчет по этому уравнению сравнивается с экспериментальными данными в табл. 11.
Таблица 77
Данные, характеризующие равновесие образования этена из элементов
XgKp I g K по ур-нию (11)
p
T
0 f
K
опыт
1548 1673 2048 2223 2323
0.00000032 (?) 0.0СЮ05 О.0С001 (?) 0,00020 0,0(-056
(—6,49) —4,30 (—5,00) —3,70 —3,25
—4,32 —4,20 —3,79 —3,60 —3,50