* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
326
Глава
X.
Равновесия
реакций
углеводородов
Равновесия, устанавливающиеся между водородом и метаном над карби дами, значительно отличаются от таковых над „неравновесным углеродом или над графитом. Данные Шефера, Доккума и Ала [27] приводим в табл. 6. По экспери ментальным данным исследователи вычислили уравнение
11
I g K p - - ^ - - 2,589,
(8)
HOO 1003 900
/
X
\ 600 V
\\
U
•2 •3
I
на основании которого вычисляют состав равновесных смесей метана и водорода при атмосферном давлении над карбидом никеля. Результаты расчетов приводим в табл. 7.
Таблица Данные для равновесия реакции Ni X С + 2 Н — C H + J t Ni по [27] —
2 4
6
I [
100 № 500
U
Y
LJ NN!. I ;
1 _
и
IgK
°с
p
расчет по опыт ур-нию (8) 1.457 1,462 1,251 1,304 1,272 1,245 1,137 1,187 1,170 1,135 1,122 0,626 0,651 0,605 0,602 0,517 1,503 1,463 1,299 1,281 1,281 1,281 1,176 1,224 1,102 1.097 1,082 0,623 0,613 0,588 0,581 0,581
и
°с
насчет по опыт ур-нию (8) 0,515 0,520 0,464 0,244 0,186 0,224
— — —
—
J
,_—[
I I
I
то
W 50
_ ^
\_
\ \
_ j
Фиг. 5. Зависимость содержания метана в смеси с водородом, на ходящейся в равновесии с угле родом .
7 — данные К а с с е л я н а д графитом; 2 — д а н н ы е Ш е н к а ; 3 — д а н н ы е Шефе ра» Д о к к у м а и А л а .
336 342 368 371 371 371 389 398 402 403 406 503 505 511 513 513
521 527 539 605 611 625
—
— — —
0,548 0,526 0,481 0,249 0,229 0.187
— — —
— —
—
— —
—
—
— — — —
—
— —
— —
—
*—'
Результаты аналогичных измерений, выполненных Шенком с сотрудниками [28] над карбидами кобальта и железа, при ведены нами в табл. 2.
2С (графит) + H «
2
Таблица
7
Состав р а в н о в е с н ы х смесей м е т а н а и водорода над карбидом н и к е л я по [27] f, C 350 400 450 500 550 600 650
0
C H
2
2
(III)
H , %
2
CH , %
4
Равновесие этой реакции изучалось в работах Принга [22], Принга и Ферли [23—24] и Вартенберга [31]. Принг [22], кроме данных, получен ных при опытах, описанных в случае рав новесия образования метана, получил еще следующие результаты:
77,9 24,2 30,9 37,9 44,8 51,3 57,4
82,1 75,8 69,1 62,1 55,2 48,7 42,6
