* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
324
Глава л.
Равновесия
реакций
углеводородов
U C
0
CH , %
4
H. %
2
850 1000 UOO
2,5 1,1 0,6
97,5 98,9 99,4
Фонда и ван Эрнейм [11] разлагали метан над никелем при атмосфер ном давлении. В пересчете Рендалла и Мохаммеда [25] их данные имеют следующий вид:
T K
9 0
-{-RlnK
Число
опытов
p
HK
p
823.2 713,2
4,422±0,8 6,479±0,4
4 б
+0.97 -f. 1,42
+ 0.93 +1,47
Шефер, Доккум и Ал [27] изучали распад и синтез метана над никеле вым катализатором в циркуляционной системе. Ими было поставлено 32 опыта, показавших, как это позже подтвердили Шенк с сотрудниками [28], что вначале по мере обуглероживания катализатора устанавливается равновесие над карбидом никеля, а затем над характерной для данной температуры неустойчивой модификацией углерода. Данные непосредственных измерений Шефера, Доккума и Ала [27] приведены в табл. 4 и на фиг. 3.
Таблица 4
Экспериментальные данные по равновесиям распада метана по [27]
Исход ное состоя ние Равновесная смесь H, %
2
Опыт
MM
Расчет IgK
и
0
C
CH , %
4
P
t
IgK
c
IgK
p
p
398 402 403 406 479 480 511 536 545 561 617 628 656 678
H CH H CH H H Н„ H H H CH H CH н/
2 4 a 4 2 2 3 2 2 3
4
4
24,4 23,7 25,4 24,1 40,3 41.1 50,2 58,4 60,3 61,5 73,1 73,4 82,4 80,6
76,0 76,0 74,2 75,9 58,8 59,0 50,2 42,8 39,4 38,5 26,3 25,3 18,4 18,2
631 769 641 750 760 760 760 760 703 758 775 751 746 750
2,928 2,914 2,879 2,869 2,349 2,366 2,108 1,921 1,896 1,844 1,547 1,546 1,323 1,346
1,187 1.170 1,135 1,122 0,559 2,329 0,575 2,321 0,299 2,123 0,099 1,977 0,069 • 1,928 0,009 1,839 0,316 1,558 -0,323 1,506 —0,559 1,378 —0,547 1,289
—
—
0,540 0,531 0,314 0,153 0,100 0,002 -0,307 —0,364 —0,504 —0,602
Полученные данные [сражались уравнением
1
В нашем пересчете.