* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
§ 2. Равновесия
реакций образования
углеводородов
из элементов
321
По расчетам Рендалла и Мохаммеда [25] по данным этих авторов полу чается— RIn Kp = 8 , 9 1 8 ± 0 , 5 8 (среднее из шести опытов) или IgKp = = 1,950±0,12. По данным Принга [22] о составах газов, устанавливающихся при син тезе или распаде метана при атмосферном давлении, над накаливаемыми током различными образцами угля Рендалл и Мохаммед [25] вычислили сле дующие значения RlnK p
Tt
0
K
Число опытов
Сорт угля
Катали затор
Направле ние
IgKp
1498,2 1618,2 1523,2 1548,2 1773,2 1888,2 1373,2 1423,2 1473,2 1573,2 1673,2 1773,2 1873,2 1998,2 2043,2 2103,2 2123,2 2223,2 2328,2 1473,2 1473,2 1753,2 1843,2 1873,2 1893,2 2048,2 2353,2 2453,2
1 1 6 1 2 1 3 2 4 2
]
Сахарный
9 9 9
Нет
»
Синтез
9 9 п 9 W 9 9 9 9 9
•
»»
и я
Ретортный
«
W
»
п в о
1 1 1 1 1
]
»
*
»
п 9 я
п
W
п 9 п
о
•
я
Я
9 9 9
» »
ж
в
1 1 1 J 1 1 1 1
1
Аморфный
•
V я
Распад 5% Со Нет
я
»
IJ
w
»
В
Синтез Распад Синтез Распад Синтез
»
11,565 11,901 11,533±0,5 12,348 13,060±0,7 12,950 12,091 12,414±0,7 12,091 ± 0 , 8 12,464 ± 0 , 5 12,556 12,693 12,П9±0,18 11,208 10,940 10,390 10,153 9,387 8,764 6,8±2,2 5,2 11,898 12,865 7,974 12,545 11.061 8,913 7,371
-2,53 —2,60 —2,52 —2,70 -2.85 —2,83 —2,64 —2,71 —2,64 —2,73 —2,75 -2,77 -2,65 —2,45 —2,39 -2,27 —2,22 -2,05 -1,91 —1,49 -1,14 —2,60 —2,81 -1,74 —2,72 —2,42 —1,95 —1.61
Как и в других случаях, здесь данные Принга [22] также дают аномальный ход изменения „константы равновесия" от температуры. В большинстве обзоров по равновесиям химических реакций и, в частно сти, по реакциям углеводородов [10] делаются ссылки на работу Майера и Альтмайера ,[!9]. Однако, как мы увидим ниже, в этой работе, как и в большинстве других, равновесие в смеси водорода с метаном устанавли валось над не вполне определенной и неравновесной модификацией углерода. Опыты ставились в проточной системе над никелевым или кобальтовым ката лизатором, к равновесному состоянию подходили как со стороны синтеза, так и со стороны разложения. Результаты приведены в табл. 3. Как видно из табл. 3, равновесие не достигалось ни со стороны синтеза, ни со стороны распада. На фиг. 3 и 4 мы нанесли данные для логарифмов констант равно весия образования метана, полученные в различных работах и над различ ными образцами углерода или вызывающих его образования веществ. Выводы из этих рисунков мы сделаем в конце этого раздела, сейчас же только укажем, что данные Майера и Альтмайера, как явствует из фиг. 3, являются
21 Ф и з и к о - х и м и ч е с к и е свойства индивид, углеводородов, в . Ш .