* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

§ 2. Равновесия реакций образования углеводородов из элементов 317 Таблица 1 Логарифмы констант равновесия реакции образования метана из графита и углерода и равновесное содержание (в процентах) метана в смеси с водородом при давлении 1 ата I IgK T 0 t p K Введенский J Кассель 117] и Фрост [1] I Равновесный % метана в смеси с водородом при 1 ата Фрост [ 3 ) 8,967 — Вегеман и соавторы [30] 8,818 5,490 3,427 2,000 0,953 0,149 -0,488 —1.007 — 1,434 -1,794 —2,101 —2,364 -2,593 по Касселю Введенский [17] и Фрост [1] 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 2600 2700 2800 2900 3000 (5 39) (3,37) (139) (0,87) 0,10 —0,51 -0.98 —1,38 —1,69 —1.96 (-2.17) (-2,35) (-2,52) Р — — — (-2.97) 8,935 5,580 3,488 2,047 0,991 0,180 -0,462 —0,985 — 1,417 — 1.779 -2,087 -2,354 —2,585 —2,790 —2,970 —3,129 —3,271 —3,397 -3.511 —3,616 —3,713 —3,801 -3,884 —3,960 —4,033 -4,098 —4,159 —4,218 3,503 — — . — — —0,982 — -1,775 — —2,375 -2.609 —2.790 — -3,133 — — — — — — —3,394 — -3.617 — — — — — — — — — — — — — — — 99.84 98.22 91,0 72.7 44,9 21.2 8,6 3,55 1,59 0,82 0,42 0.24 0,16 0,11 0,074 0,054 0,040 0,031 0,024 0,019 0,016 0,014 0,011 0,0093 0,0079 0,0069 0,0060 99,80 97,81 89,3 69,4 42,1 19,8 8,7 3,85 1,96 1,08 0,68 0,44 0,30 — — — — — — — — — — — — — - Таким образом, при 1000° К можно ожидать погрешность в логарифме константы порядка 0,022 и при 2000° К порядка 0,01—в связи с погреш­ ностями в теплоте реакции. Экспериментальные данные менее точны, В дан­ ных, полученных для атмосферного давления, равновесные концентрации (при 800—1500°) имеют порядок величин от нескольких десятых процента до 5%. Погрешность в анализе на 0,1 —0,2% дает при этом значительное уклонение величина константы, приблизительно пропорциональной при этих концентра­ циях проценту метана в глзе (при постоянном давлении). Также могли быть велики и погрешности в определении температуры. На фиг. 1 мы сопоставляем данные эксперимента с вычисленными вели­ чинами. Кривая проведена по данным для логарифмов констант равновесии, вычисленных по Касселю. Как видно из сопоставления, наиболее полно согла­ суются с расчетом данные Принга и Ферли [23—24], полученные над гра­ фитом (черные точки). Данные Принга [22], полученные над платинированным углем (светлые кружки), электродным углем (крестики) и графитом (квадраты), при низких температурах близки к расчетным, а затем при повышении температуры начинают значительно превышать их, что указывает на какой-то системати-