* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Критическая оценка литературного материала
385
и длин волн полос поглощения. Выбор данных обсуждается ниже при рассмотрении материала по спектрам отдельных углеводородов. Кроме того, в результате тщательного сравнения данных различ ных авторов и оценки, поскольку это было возможно, некоторых оши бок измерений выбраны наиболее надежные значения коэфициентов погашения некоторых углеводородов при длинах волн» пригодных как „ключевые" для анализа смесей последних. Ниже рассматривается и обсуждается материал по спектрам погло щения отдельных классов улеводородов.
АЛКИЛБЕНЗОЛЫ
Бензол и метилбензол (толуол) Из большого числа работ, в которых исследовался спектр поглоще ния бензола (см., например, [34]), наиболее надежными для оценки абсолютных значений молярных коэфициентов погашения можно счи тать работу Хогнеса и соавторов [32], а также [25; 39; 53]. Положение и интенсивность полос поглощения бензола по данным цитированных работ приведены в табл. 3. Как видно из таблицы, между данными различных авторов суще ствуют заметные расхождения в величине коэфициентов погашения, особенно для максимумов наиболее узких полос (например, до 15% для полосы 254 m р). Характерно, что в этих случаях результаты, получен ные с помощью спектрографа и „спеккер-фотометра" [25, 39], неиз менно выше, чем при фотоэлектрических измерениях [32, 35]. Это обстоятельство, а также характер спектра бензола, имеющего исключи тельно узкие и резкие полосы поглощения, заставляют предполагать, что фотоэлектрические измерения проводились с недостаточно узкими щелями, и побуждают принять для максимумов полос 260,4 т / * , 254,2 т ft и 248,5 т данные работ [25,39] как более надежные. Осталь ные величины, принятые в качестве наиболее надежных, представляют собой данные Хогнеса и соавторов [32], в основном совпадающие с д а н ными Танниклифа и соавторов [53]. Положение полос совпадает в пре делах воспроизводимости измерений [32] и обычной точности фотоэлек трических спектрофотометров [23], в связи с чем данные усреднены. Для метилбензола наиболее надежные измерения (фотоэлектриче ские) приведены в цитированной выше работе [53]. Результаты, как показывает табл. 4, удовлетворительно согласуются с данными [25] (спеккер-фотометр и спектрограф). В последней работе не выявлены либо сглажены некоторые детали тонкой структуры спектра, что связано с применением источника излу чения с линейчатым спектром (искра). Этим же следует объяснить пре вышающие возможные фотометрические ошибки расхождения ( ^ 10%) в значениях е для максимума 264,9 m \i и минимума 267,1 m тем более, что для наиболее узких полос 268,5 и 261,7 т / * расхождения не пре вышают 3—5%. По данным цитированных работ [25, 53] оценены молярные коэфи циенты погашения бензола и метилбензола для двух „ключевых" длин
1 2
Спеккер-фотометр описан в руководствах [2, 9]. Несмотря на то, что авторы работы [32], измеряя интенсивность полосы 254,1 m /л с различной шириной щели, приходят к выводу, что при наименьшей спек тральной ширине щели (0,28 m р) наблюдаемая величина 6=212 совпадает с истинной.
2
1
a a r . № 784.