* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

124 ГЛАВА VI 34. ХЛОРОКИСЬ СЕЛЕНА S c O + 2 Н С 1 —* SeO -2HCI SeO • 2HCI + H SO —* ScOCl + H SO . H O 2 2 2 2 4 2 2 4 2 Хлорокись селена впервые была получена в 1859 г. при нагревании смеси паров двуокиси селена [10] и че­ тыреххлористого селена. Позже она получалась при взаимодействии двуокиси селена с пятихлористым фос­ фором [7] или хлористым натрием. Ленер [5] предложил следующие удобные лаборатор­ ные методы получения хлорокиси селена: 1) взаимодей­ ствие двуокиси селена и четыреххлористого селена; 2) ча­ стичный гидролиз четыреххлористого селена и 3) де­ гидратацию SeO • 2НС1 (двухлорселенистой кислоты H SeO Cl ) [3, 4, 8]. Дегидратация двухлорселенистой кислоты впервые была проведена при перегонке ее над фосфорным ангид­ ридом, хлористым кальцием или подобными дегидрати­ рующими агентами [5]. Позже была разработана более удобная дегидратация серной кислотой [8]. Описываемый ниже метод получения хлорокиси селена включает пре­ вращение селена в двуокись, реакцию двуокиси с хлори­ стым водородом, с образованием двухлорселенистой кис­ лоты и дегидратацию последней серной кислотой. 2 2 2 2 МЕТОДИКА Двуокись селена. Двуокись селена получается при окислении продажного селена технической азотной кис­ лотой [1]. В реакцию берут 1 кг селена и по окончании окисления выделяют двуокись селена из реакционной смеси выпариванием. В дальнейшей обработке продукта реакции нет необходимости, так как очистка его дости­ гается во время последующих операций. Безводный хлористый водород. Так как для превра­ щения двуокиси селена в двухлорселенистую кислоту требуется значительное количество хлористого водорода, прибор для получения HCl описанный Максоном [6], был изменен, как это видно из рис. 23. В колбу для отсасывания емкостью 3 л наливают около 500 мл технической соляной кислоты (d 1,18); в t