* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
22. ПОЛИ- И МЕТАФОСФАТЫ И КРЕПКАЯ ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА 85
(синтез 24), тогда кактрифосфат (синтез 25) образуется в более кислой среде, например в смеси моно- и двузамещенных фосфатов (молярное отношение 2:1). В еще бо лее кислой среде, например в случае однозамещенного фосфата, нагревание приводит к образованию метафосфатов. Триметафосфат (синтез 26, А) получается при 400—500°, а полиметафосфатное стекло (синтез 26, Б) образуется только при нагревании до плавления или еще более высокой температуры (выше 620°). Плавление лю бого фосфата натрия, в котором отношение ЫагО : Р2О5 колеблется от 1:1 до 5:3, сопровождаемое быстрым охлаждением, приводит к образованию так называемых «фосфатных стекол». Эти соединения растворимы в воде; растворы их.содержат полианионные агрегаты, построен¬ ные из 500 и более структурных единиц PO . Наиболее известным представителем этого класса веществ является соль Грэма, обычно называемая просто «гексаметафосфат». Современные исследования показали, что последнее название совершенно не оправдано, так как в соли Грэма вряд ли существует хотя бы одна дискретная единица, со стоящая из шести групп PO . С помощью различных физических методов было показано, что раствор этого фос фатного стекла содержит агрегаты высокого молекуляр ного веса. Можно добиться ступенчатого осаждения агре гатов различной сложности, постепенно прибавляя к вод ному раствору какой-нибудь органический растворитель, например ацетон [4]. В первых небольших фракциях со держатся менее растворимые компоненты, имеющие чрез вычайно высокие молекулярные веса. Чем больше орга нического растворителя прибавлено к остающемуся рас твору, тем меньшими молекулярными весами обладают выпадающие фракции кристаллов. Средние молекулярные веса полиметафосфатов в таких растворах колеблются от 10 000 до 25 000 [5—7]. Чем выше степень агрегации (конденсированной поли меризации), тем более кислыми являются поли- и мета фосфаты [3]. Здесь уместно снова напомнить об аналогич ном характере полихроматов. Прибавление основания к раствору полихромата вызывает его распад на бо лее простые агрегаты, вплоть до хромат-иона. Эта анало гия может быть перенесена и на систему фосфатов; поли3 3
