* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
15. ВЫСШИЕ ХЛОРИДЫ КРЕМНИЯ
47
шая скорость тока хлора — меньше чем 2 пузырька в се кунду. При этих условиях в течение 12—14 дней будет израсходован весь сплав кальция с кремнием и получится около 700 мл жидких хлоридов кремния. Если придерживаться описанной выше методики, т. е. поддерживать низкую температуру (150°) и небольшую скорость пропускания хлора (не больше 100 пузырьков в минуту), то можно получить 35-процентный выход хло ридов, кипящих выше, чем тетрахлорид кремния, тогда как при более высоких температурах и ббльших скоро стях тока хлора выход значительно понижается. Бо лее 65% продуктов хлорирования падает на SiCl , около 3 0 % — н а S i C l , ' 4 % — н а Si Cl и 1 % — на Si Cl , Si Cli и Si Cli . " Если нужно получить только чистый тётрахлорвд кремния, то можно достичь теоретического выхода, про водя реакцию при высоких температурах и большей ско рости тока хлора. Тетрахлорид кремния легко перегоняется из смеси высококипящих хлоридов при атмосферном давлении; при этом последние не разлагаются. Смесь других хлоридов перегоняют при пониженном давлении, разделяя ее на три основные фракции: 1) Si Cl ; 2) Si CU и 3) остаток в пе регонной колбе, состоящий из Si Cli , SisCli и Si Cli . Остаток собирают и перегоняют вместе с другими подоб ными остатками. Если три последних хлорида нужно со брать в возможно больших количествах, то давление, при котором идет перегонка, нужно держать очень низким, иначе может начаться интенсивное разложение (которое можно заметить по появлению черноватого налета крем ния в перегонной колбе). Для получения чистого про дукта каждую фракцию необходимо перегнать вторично. Гексахлордисилан можно перегнать при атмосферном давлении; другие хлориды нужно перегонять при пони женном давлении.
4 2 6 3 8 4 10 5 2 6 4 2 6 3 4 0 2 6 4
СВОЙСТВА
При обычных условиях хлориды кремния представляют собой бесцветные жидкости, за исключением Si Cli , ко торый является белым твердым веществом. Все они с
6 4
