* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
а. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АМАЛЬГАМ
13
Новый электролитический метод основан на электро лизе растворов, содержащих ионы ртути и другого ме талла. Этим способом готовят амальгамы висмута и меди. Этот метод, вероятно, может привести к получению амаль гам различного состава, но сообщений об этом не имеется. Описано много примеров электроосаждения из рас творов солей в неводных растворителях [5]. Электролиз водных растворов хлоридов редкоземельных металлов на ртутном катоде приводит к образованию амальгам, но одновременно получается значительное количество трудно отделимого осадка основной соли. Спиртовые растворы хлоридов отличаются высоким сопротивлением, и амаль гамы из них получаются без особенных трудностей: Амальгамы тетраметиламмония [6] и его высших гомоло гов получаются электролизом соответствующих хлоридов в спиртовом растворе при —34°. Имеется сообщение о том, что электролиз тиоцианата аммония в ацетоне с применением ртутного катода приводит к образованию амальгамы аммония [7]. Описано получение очень концентрированной (30%) амальгамы бария электролизом йодистого бария в среде пиридина [8]. Когда от амальгамы не требуется абсолютной чи стоты, то ее готовят действием активной амальгамы, та кой, как амальгама натрия, на водный или неводный раствор соли металла. Обычно реакцию трудно довести до конца, и конечный продукт всегда содержит следы исходной амальгамы (см. табл. 1). Этот метод очень прост, так как амальгама натрия легко доступна. Таким образом готовят амальгамы аммония, бария, стронция и хрома. Амальгамы редкоземельных металлов были приготов лены действием амальгамы натрия на спиртовый раствор хлоридов [9]. Эта реакция не идет в водной среде * но в спирте хлорид натрия нерастворим и выпадает из
р
* Обменная реакция солей редкоземельных элементов с амальга мой натрия идет л в водной среде. Неудачи прежних попыток полу чения редкоземельных амальгам объясняются их быстрым разложе нием в сильно кислой среде. При pH раствора в интервале 4—7 редкоземельные амальгамы вполне устойчивы. (Прим. ред.)