* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ХИМИЧЕСКИЙ
СОСТАВ И С П О С О Б Ы П О Л У Ч Е Н И Я
147
1.
Способы
получения
пикриновой нислоты из фенола с серной и азотной кислот
применением
Исходным сырьем при этом является фенол, который сперва обраба тывают серной кислотой и уже полученную сульфо- или дисульфофеноловую кислоту обрабатывают азотной кислотой. При этом реакция про текает по следующим уравнениям: 1. Сульфирование фенола до моно- и дисулъфофенола идет цо урав нениям: CeHsOH + H S 0 = HOCebbSOsH + НаО;
2 4
HOCeHiSOeH + H S 0
2
4
-
Н0СвНз(80зН) +
2
Н 0.
2
2. Последующее нениям:
превращение их в пикриновую
2 2 9 2
кислоту
4
по
урав
HOCeHiSOaH + 3HNO3 = H 0 C e H ( N 0 ) HOCeHa(SO.H)
a ( 1 2
+ H S 0 + 2Н2О;
3
+ 3HNO3 » = H 0 C H ( N 0 )
2
+ 2H S0
2
4
+ ILO.
Все предложенные способы получения пикриновой кислоты из фенола по приведенной реакции могут быть разделены на две основные группы: 1) нитрация на слабых кислотах; 2 ) нитрация на крепких кислотах. К нитрации на слабых кислотах можно отнести: а) обыкновенный горшочный способ, требующий избытка серной кислоты, последующего раз бавления водой и постепенного добавления азотной кислоты крепостью около 6 5 % ; б) французский способ нитрации с применением натриевой селитры вместо азотной нислоты в глиняных горшках. Ко второй группе относится метод Каста и его вариации. 2. Способы получения пикриновой кислоты из бензола через хлорбензол Бензол постепенно превращается в тринитрофенол по следующим уравнениям. 1. Превращение бензола в монохлорбенэол при обработке хлором (хло рирование;: CöH + C U = CeHsCl + H C l .
fl
2. Нитрация монохлорбензола до динитрохлорбензола смесью азотной 7 серной кислот: 1
CeHeCl + 2 H N 0 » + H Í S O * = ( N O ^ C e H a C l + 2 Н 0 +
2
H S(k
2
3. Динитро хлорбензол превращается обработке каустической содой:
в
динитрофенолят
натрия
при
(NíWfrCeHsCl + 2 N a O H = ( N O ^ C J ^ O N a + NaCl + H 0 .
2
4. Омыление динитрофенолята посредством кислоты:
2<Ш ) СвНз(Ша + H S 0 = а ( ( Ш ) С в Н з О Н ^ N a S 0 .
2 2 2 4 2 2 2 4
ь. Превращение динитрофенола в тринитрофенол ботки смесью азотной и серной кислот:
2 2
посредством
обра
(КОаШвНзОН +HNO3 = ( N 0 ) 3 € « H O H + Н 0 .
2
Производство пикриновой кислоты нитрацией ив фенола представляло стандартный метод фабрикации во время войны. В Англии нитрация ве лась горшечным способом на слабых кислотах. Во Франции и России, частично и в Англии, применялся метод работы со слабыми кислотами с применением натриевой селитры. Нитрация в том и другом случае велась в глиняных горшках, не имеющих ни искусственного охлаждения, 10*