* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Примечания 429 соединения с растворителем. Выход низок при растворителе этилацетате, ук­ сусной кислоте, хлоруксусных кислотах и высок в растворах серной кислоты и фенола [Slanina, Sowa, N i e u w l a n d , Am. Chem. Soc., 5 7 , 1547 (1935)]. Рас­ творитель оказывает влияние и на реакцию алкилирования в присутствии хлористого алюминия. Максимальный выход в реакции алкилирования -«-кси­ лола изобутиленом был достигнут в растворе четыреххлористого углерода [Лурье, Головачева, ЖОХ, 13; 189, 195 (1943)|. Щ Каталитическое алкилирование ароматических соединений спиртами в присутствии различных катализаторов изучено Цукерваником с сотрудниками. С хлористым алюминием [ЖОХ, 15 , 635 (1945); 10, 2073 (1940); 5, 117, 764 {1935); 7 , 632 (1937)] выходы достигают 70°/ , однако в случае первичных бу­ тилового, изобутилового и изоамилового спиртов выходы невелики, реакция сопровождается крекингом и изомеризацией [ЖОХ, 17, 2240 (1947)]. В ряде случаев успешно идет алкилирование спиртами в присутствии хлористого цинка, дающее выходы моноалкилпроизводных 50—82°/ [ЖОХ, 17, 1005, 1009 (1947); 18, 106 (1948)]. С безводным F e C l хорошо идет алкилирование третичными {выход 7 0 — 9 5 % ) и вторичными (выход 3 8 — 7 5 % ) спиртами, однако первичные алифатические спирты не вступают в реакцию или в случае разветвленных радикалов дают третичные алкилпроизводные [ЖОХ, 14, 77 (1944); 10, 1151 {1940). С ортофосфорной кислотой первичные спирты также дают низкие вы­ ходы, с вторичными и третичными спиртами выходы достигают 9 0 % [ЖОХ 15, 699, 820 (1.945)]. 0 0 3 Щ Алкилирующими средствами могут служить и виниловые эфиры. Хотя простые виниловые эфиры очень инертны в этой реакции, винилацетат легко вступает в реакцию с бензолом в присутствии хлористого алюминия, давая 1,1-дифенилэтан, зцетофенон и 9,10-диметшь9,10-дигидроантрацен. Хлори­ стый винил также дает 1,1-дифенилэтан и лишь следы стирола [Коршак, Самилавская, Гершанович, ЖОХ, 16, 1067 (1946); Малиновский, ЖОХ, 17, 2235 (1947)]. ) Изомеризация в реакциях алкилирования бромистым пропилом, хлори­ стым изобутилом и хлористым изоамилом была тщательно изучена М . И. Ко­ новаловым. В случае хлористого изоамила вместо одного моноалкилпроизводного образуется три изомерных амилбензола [ЖРХО, 2 6 , 202 (1894); 27, 456 (1895); 3 0 , 1031, 1036 (1898)]. 12 ) В реакциях такого типа в большей или меньшей степени идут процессы поликонденсации. Детальное изучение поликонденсации в реакции алкилирова­ ния провел Коршак с сотрудниками на примере взаимодействия 1,2-дихлорэтана с бензолом в присутствии А Ю , Z n C l и F e C l [ЖОХ, 18, 198 (1948); ДАН, 56, 169 (1947); см. также ДАН, 70, 625 (1950)], взаимодействия трихлорэтилена и винилиденхлррида с бензолом [ЖОХ, 19, 690 (1949); 18, 1470 (1948)] и при поликонденсации хлористого бензила [ЖОХ, 19, 683 (1949)]. 13 3 2 3 14) Фтористый бор алкилирует фенолы через промежуточное образование фениловых эфиров, изомеризующихся в алкилфенолы. Повышение температуры увеличивает выход алкилфенолов [Завгородний, ЖОХ, 16, 1495 (1946); Завгородний, Федосеева, ЖОХ, 16, 2006 (1946)]. ) Перераспределение метильных групп в системе л-ксилолбензол над активированным углем, пропитанным хлористым алюминием, при 250—300° дает до 2 5 % толуола [Шуйкин, Прохорова, ЖОХ, 16,. 835 (1946)]. Выход то­ луола при применении в качестве катализатора фтористого бора может быть увеличен до 5 0 % [Passina, ам. пат. 2396965, С. А., 40, 3594 (1946)]. 15