* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
428
Примечания
lett, Plucker, Ind. Eng. Chem., 3 9 , 154 (1947)] над фосфатами, бокситом и дру гими катализаторами. С хорошими результатами проводилось метилирование бензола хлористым метилом над синтетическими алюмосиликатами [Kutz, Corson, J . Am. Chem. Soc., 6 7 , 1312 (1945)]. Метилирование бензола проводилось метиловым спиртом и диметиловым эфиром над алюмосиликатами, причем авторы считают, что метилирование спиртом идет через стадию образования эфира и лучшим мети лирующим средством является эфир [ G i v e n , Hammick, J . Chem. Soc, 1 9 4 7 , 928]. Сплав A 1 C I — N a C l на пемзе оказался также хорошим катализатором ал килирования бензола этиленом [Pardee, Dadge, Ind. Eng. Chem., 3 5 , 273 (1943)]. Анилин при алкилировании н-бутеном в присутствии синтетических алю мосиликатов дал смесь гомологов, причем главным продуктом оказался /г-толуидин [Лавровский, Михновская, Оленьченко, ДАН, 6 4 , 345 (1949)]. Фенол с этиловым спиртом над смешанным катализатором А1 Од и T h 0 дал главным образом о-этилфенол [Александрова, ЖОХ, 1 2 , 522 (1942)].
3 2 2
> Алкилирование бензола продуктами крекинга и изучение влияния на эту реакцию концентрации олефинов, температуры, количества и способа приго товления катализатора ( A l B r и А1С1 ) проведено Тиличеевым и Курындиным \Нефт. хоз., 1930, 586]. Был получен ряд гомологов от амил- до децилбензола.
5 s 3 6
) При алкилировании
фенола и д-крезола ^ С
—
диметилвинилэтинилкарбинолом
?
сн/ | он
с = с — сн = сн
в присутствии ортофосфорной кислоты в реакцию вступает гидроксильная группа, причем образуется с выходом 4 0 — 5 0 % (в случае фенола) следующее соединение: СН
3
но—/
\—С
— С = С — СН =
3
сн
3
сн
Тот же продукт как результат алкилирования только по одной из трехкрат ных связей—дает винилизопропенилацетилен С Н = С ( C H ) — С = С — С Н — С Н [Назаров, Кузнецова, Изв. АН, сер. хим., 1941, 431].
2 3 г
" Хорошим катализатором алкилирования бензола олефинами и галоидопроизводными является H S 0 - A I C 1 . Реакция не сопровождается ни полимери зацией олефина (в отличие от хлористого алюминия), ни сульфированием аро матического компонента (в отличие от серной кислоты). Выход при алкилировании олефинами 7 8 — 8 6 % , галоидопроизводиыми 6 0 — 8 3 % . Со спиртами выходы ниже [Сидорова, Вдовцева, ЖОХ, 1 9 , 337 (1949)].
4 2
) Одним из наиболее активных катализаторов реакции алкилирования яв ляется молекулярное соединение H P 0 - B F g . Изучение его действия при алки лировании бензола пропиленом проведено Топчиевым и Паушкиным [Нефт. хоз., 1 9 4 7 , № 6, 54]. С выходом до 7 8 % идет алкилирование бензола изопропиловым спиртом [Топчиев, Егорова, Васильева, ДАН, 6 7 , 475 (1949)]. В при сутствии того же катализатора бензол алкилируется ацетиленом в 1,1-дифенилэтан, аналогично алкилируется толуол и ксилол [Вайсер, ДАН, 7 0 , 621 (1950)].
8 3 4
* При алкилировании с фтористым бором большое значение имеет раство ритель; очевидно, фтористый бор участвует в реакции в форме молекулярного9