* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

350 IX. Реакция Курциуса 4 А н г и д р и д ы кислот мало применялись д л я получения г и д р а з и д о в ) . Из большинства производных фталевого ангидрида о б р а з у ю т с я т о л ь к о циклические вторичные гидразиды (см. с т р . 3 3 0 ) , непригодные д л я п о л у ­ чения азидов. И з ангидрида дифеновой кислоты (см. стр. 3 3 2 ) и его 4-нитролроизводного удается п о л у ч и т ь соответствующие гидразиды. А н г и д р и д ы замещенных изатовых кислот ( X X X V I ) , повидимому, могут служить подходящими исходными веществами для получения гидрази­ д о в некоторых аминокислот ( 9 0 , 9 1 ) : со /\да—со XXXVI \NHNH +CO 2 2 Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и д р у ­ гими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях б ы л и получены истинные гидразиды, которые б ы л и превра­ щены в азиды и подвергнуты перегруппировке [ 3 8 , 7 3 ] , в д р у г и х — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нор­ мальным гидразидам, или имеет место совместное образование о б о и х изомеров [ 1 8 8 , 1 8 9 ] . Все подобные сомнительные соединения перечис­ лены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидрази­ дов, независимо от высказанного исследователями мнения о т н о с и т е л ь н о их строения. А з и д ы , полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, л е г к о о т щ е п л я ю т азотистоводородную кис­ л о т у и превращаются обратно в азлактоны [ 1 9 0 , 1 9 1 ] . Гидразиды можно также получать из алкильных производных мо­ чевины с помощью реакции Гофмана [ 1 9 2 ] , путем взаимодействия эфиров изоциановой кислоты с гидразином [ 1 9 3 ] и посредством вос­ становления ацилнитрамидов [ 1 0 9 , 1 9 3 ] , но эти способы не представ­ ляют интереса д л я проведения реакции К у р ц и у с а . ПОЛУЧЕНИЕ АЗИДОВ И з г и д р а з и д о в . В с е способы превращения гидразидов в азиды основаны на реакции гидразидов с азотистой кислотой, за исключе­ нием редко применяемого способа с солями диазония. Основными неп­ ременными факторами являются: растворитель, способ выделения азида, р Н и порядок прибавления реагентов. Реакцию почти всегда ведут при охлаждении л ь д о м . При выборе способа с л е д у е т учитывать с л е д у ю щ и е обстоятельства: растворимость гидразида и азида, кислотные или основные свойства м о л е к у л ы , присутствие или отсутствие чувствительных к кислотам групп, взрывчатость азида, физическое состояние азида и е г о харак­ терные свойства. П р и отсутствии о с л о ж н я ю щ и х о б с т о я т е л ь с т в , т . е. в б о л ь ш и н с т в е случаев, реакцию с л е д у е т вести с л е д у ю щ и м образом. Г и д р а з и д , пред-